第七章-生物可降解塑料.pptVIP

生物可降解塑料的生产和应用;第一节塑料废物污染和可降解塑料;普通塑料对环境污染的特点;普通塑料对环境污染的特点;研究和开发生物可降解塑料已迫在眉捷

用可生物降解塑料代替部分石油化工合成塑料，禁用某些塑料制品

如意大利已立法规定自1991年起所有包装用塑料都必须生物可降解，我国也已开始考虑禁用塑料方便餐盒等不可降解的塑料制品。

;国内外出现的生物可降解塑料;生物可降解塑料的特点;PHAs除具有高分子化合物的基本特性，如质轻、弹性、可塑性、耐磨性、抗射线等外，还具有生物可降解性和生物可相容性。;R为甲基时，单体为β--羟基丁酸(HB)；

R为乙基时，单体为β--羟基戊酸(HV)；

R为丙基时，单体为β--羟基已酸(HC)；

R为丁基时，单体为β--羟基庚酸(HH)；

R为戊基时，单体为β--羟基辛酸(HO)；

R为已基时，单体为β--羟基壬酸(HN)；

R为庚基时，单体为β--羟基癸酸(HD)；

R为辛基时，单体为β--羟基十一酸(HUD)；

R为壬基时，单体为β--羟基十二酸(HDD)；;每个PHAs颗粒含有数千条多聚体链。这些多聚物的物理化学性质和机械性能如韧度、脆性、溶点、玻璃态温度和抗溶剂性等与单体的组成有极大的关系。

例如PHBV共聚物中β－羟基戊酸组分的增加可使熔点从180℃(PHB均聚物)降至75℃(PHBV共聚物中HV组分的摩尔分数为30~40%)。;大多数有关细菌PHAs的物化性质的研究是针对PHB和PHBV两种聚合物进行的。

PHB是高度结晶的晶体，结晶度的范围在55－80%，其在物理性质甚至分子结构上与聚丙烯(PP)很相似，例如熔点、玻璃态温度、结晶度、抗张强度等，而比重大、透氧率低和抗紫外线照射以及具有光学活性、阻湿性等则是PHB的优点，见表7-2-1。;PHB较脆和发硬，但可通过与适量HV共聚而补偿。

随着PHBV中HV组分的增加，聚合物的劲度降低而韧性增加，且共聚物的熔点随着HV组分的增加而降低，使得较易对其进行热加工处理。

单体4HB的聚合物或3HB与4HB的共聚物P(3HB-co-4HB)则是高弹体，且其生物降解的速度比均聚PHB或PHBV更快。;PHB的工业化应用主要存在两个缺点;二、PHAs的生物合成;能产生PHAs的微生物分布极广，包括光能和化能自养及异养菌计65个属中的近300种微生物。

目前研究的较多??微生物：

产碱杆菌属(Alcaligeneseurophus,现在更名为Ralstoniaeutropha)

假单胞菌属(Pseudonomas)

甲基营养菌(Methylotrophs)

固氮菌属(Azotobacter)

红螺菌属(Rhodospirilum);表7-4各种微生物利用不同碳源合成PHVs的情况及水平比较;真养产碱杆菌(Ralstoniaeutropha)为革兰氏阴性的兼性化能自养型细菌

积累PHB可达细胞干重的90%以上

能利用糖加丙酸或戊酸产生P(3HB-co-3HV)

改变基质该菌还能将4HB和5HV结合到3HB的结构中去，形成4HB或5HV单体与3HB的共聚物。

采用带有真养产碱杆菌PHB合成基因的重组大肠杆菌(E.coli)。;（二）、合成PHAs的主要基质;3、气体H2/CO2/O2;（三）PHAs的代谢途径与调控;胞中积累的PHAs存在形式;ScanningelectronmicroscopeofPHBgranulesinRalstoniaeutropha;补料分批培养45h收获的菌体

细胞的电镜照相;PHAs的代谢途径;A;PHAs的生物合成和降解同时存在;基因重组细菌;基因重组细菌;三、PHAs的发酵生产;因而降低PHAs的生产成本主要措施;PHAs的流加发酵;延长细胞的对数生长期，从而可获得较高的菌体浓度；

减少菌体细胞在生长阶段积累多聚体，也需通过流加法来控制培养液中氨离子浓度不小于200mg/L，否则会降低共聚体的最终产率。

在多聚体形成阶段，限制氮源能刺激细胞积累PHAs，但氮源的完全缺乏会极大地损害微生物细胞的合成活性，所以将在PHAs合成阶段以较低的速率限量流加氮源。;四、PHAs的提取技术;1.有机溶剂法;;(1)当溶剂中含有超过5%(w/v)的PHB时，溶液变得很粘，要去掉细胞的残余物就变得很困难；

(2)提取率难以达到很高；

(3)使用大量的有机溶剂；

(4)造成严重环境污染，操作不便。

因此，用有机溶剂提取PHB通常作为一种实验室方法。;2次氯酸钠提取法;图2次氯酸钠提取PHB过程示意图;各种提取PHB的方法比较;（一）降解机制

1胞内降解

胞内PHB的代谢是个循环过程。

图7-9中第四步到第七步是降解过程。首先(第四步)胞内无定形PHB颗粒在解聚酶作用下