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浅谈非水滴定非水滴定的概念及其发展历史非水滴定的理论核心︱酸和碱的概念溶剂的分类及其性质对溶质酸碱强度的影响非水溶剂用作滴定介质的优点非水溶液中的酸碱平衡决定终点的方法和原理滴定剂和基准物滴定方法论

非水滴定的概念及其发展历史非水滴定是指用水以外的其它溶剂作滴定介质的一种容量分析法非水滴定已有五十多年的发展历史.1956年在理论上取得重大突破,近二十年来取得了长足的发展。非水滴定法现已成为有机分析，特别是有机功能团定量分析的一个重要手段。并显示出适于进行微量分析的特点。

非水滴定的理论核心——酸和碱的概念酸和碱的质子理论酸能放（给）出质子成碱，碱能结合（接受）质子成酸。酸（HA）碱（B）+质子（H+）从质子取舍来规定酸和碱的定义，中和反应是酸与碱之间的质子迁移反应，与有无溶剂存在无关。质子理论的优点明确提出了与溶剂无关的酸和碱的定义，阐明了中和反应的概念及溶剂所起的影响，并从量的概念提出了测定酸和碱相对强度及处理酸碱平衡的方法。质子理论的缺点将酸和碱局限于有质子迁移的物质，致使不含质子但有酸性或碱性反映的物质如SO3、AlCl3、Na2O等均被排斥于酸碱之外。应用价值适于解释质子迁移性溶剂中非水滴定所遇到的问题

酸和碱的电子理论酸是一电子对接受体，碱是一电子对给予体，两者通过电子对转移相结合，形成共价或配位键，组成安定的产物。此概念中酸的物质范围扩大了。酸和碱的中和反应本质上是电子对的转移共享反应，即酸与碱形成共价键或配位键的反应。电子理论的优点根据实验事实，从物质本身去了解物质的酸碱性，不依靠溶剂来说明。此理论还阐明了有机化学中一系列催化反应问题，并揭示了酸碱反应与氧化还原反应间的联系。电子理论的缺点对酸碱平衡不能作定量处理。应用价值适于解释酸碱平衡的机理及说明惰性溶剂中非水滴定时的分析化学问题。基于电子理论而提出的氢键概念在阐述溶剂化作用及非水溶液中的酸碱平衡等方面颇有价值。

溶剂的分类非水溶剂质子迁移性溶剂(SH)无质子溶剂(S)酸性溶剂(疏质子溶剂)两性溶剂碱性溶剂(亲质子溶剂)无质子惰性溶剂无质子弱碱性溶剂

非水溶剂用作滴定介质的优点:非水溶剂对有机化合物的溶解能力比水强，分子量大、极性弱的生物碱、高级脂肪酸都可溶非水溶剂中的酸性溶剂能增强溶质的碱度，碱性溶剂则能增强溶质的酸度。弱的有机碱可在酸性溶剂中滴定，弱的有机酸则可在碱性溶剂中滴定非水溶剂的两性和极性都很弱，对酸碱的强度有很明显的区分效应，是区分性溶剂本身与水反应的某些物质可用适宜的非水溶剂作为滴定介质有机和无机化合物中游离水分的测定以及涉及水的产生与消耗的有机官能团的分析，都只能在非水溶剂中完成非水溶剂能降低沉淀溶解度和增加络合物稳定性

非水溶液中的酸碱平衡质子酸碱平衡酸和碱能解离成简单离子酸和碱能生成离子对酸和碱有同（杂）系缔合作用酸和碱有聚合作用非质子酸碱平衡无溶剂，在气态中反应在极性或非极性溶剂中反应在熔融盐状态起反应

例：冰醋酸中的酸碱平衡冰醋酸虽和水一样都属于质子迁移性溶剂,但碱性比水要弱很多,所以很适于滴定弱减.冰醋酸系疏质子溶剂.其碱性(或酸性)虽足以促使酸HA(或碱B)解离,但因其介电常数太小,静电力对解离作用产生阻碍,酸HA和碱B在冰醋酸总的解离要考虑到溶剂化作用.(一)纯酸或纯碱的冰醋酸溶液中的[H2OAc+]酸HACHA=[HA]+[H2OAc+][H2OAc+]=[A-][H2OAc+]=√KHACHA碱BCB=[B]+[BH+OAc-][BH+]=[OAc-][OAc-]=√KBCB或[H2OAc+]=(二)酸和碱的混合物溶液中的[H2OAc+]在冰醋酸中用HClO4滴定碱B时，滴定反应为BHOAc+HClO4BH+ClO4-+HOAc溶液中酸碱平衡受电中性规律的制约：[H2OAc+]+[BH+]=[OAc-]+[ClO4-]滴定生成的盐BH+ClO4-,该盐的形成常数：K形HOAc=