天然药物化学-第三章.pptVIP

第三章;教学目标;第一节系统溶剂分离法;该法可因沉淀物生成而吸附或包裹一定量有效成分

注意（1）药液不能过浓

（2）不能将浓缩液往乙醇中加

（3）不能将乙醇快速加入到浓缩液中，否则沉淀物快速形成造成较多有效成分被包裹而损失。

（4）沉淀物滤除后，可考虑用同浓度的乙醇洗涤几次。;二、醇提水沉法：

对于药材中某些醇溶性或在醇水中均有一定溶解性的有效成分将有助于提高其浸出率，并可避免药材中大量高分子杂质（淀粉、蛋白质、粘液质等）的浸出，而水沉可较方便地将醇提液中的树脂、油脂、色素等除去。

有效成分若在水中不溶或难溶，则随沉淀一起损失掉。;二、操作时注意

浸出液和萃取溶剂的比例要恰当，第一次萃取时，溶剂一般为浸出液的1/3，以后为1/4~1/6，一般萃取3~4次。

应将密度小的先放入分液漏斗中，然后再入密度大的，有助于萃取;若乳化现象严重（含有表面活性物质：皂苷，蛋白质，鞣质）；可以长时间静置或离心或置于60℃~80℃水浴中保温一定时间。加速分层.

轻度乳化可用一金属丝在乳化层中搅动使之破坏。;分出乳化层，再用新鲜溶剂萃取。

若因两种溶剂能部分互溶而发生乳化，可加入少量电解质，利用盐析的作用加以破坏。

或者可以滴加醇类改变张力而破乳。

溶剂的选择随被萃取的化合物的性质而定。

用苯、氯仿、乙醚萃取亲脂性化合物。

萃取偏亲水性成分用乙酸乙酯、丁醇。

对碱性、酸性、两性成分用可以选用PH梯度法。;主要是利用混合物中各成分的酸碱性强弱的不同，相应改变溶剂的PH值使之成盐或游离，改变成分在溶剂系统中的分配系数的不同而与其他成分分离。

例如：分离某有机溶剂中酸性强弱不同的苷元，可依次用 PH由低到高的碱液萃取，使成盐而分离。;第三节其他分离方法;试剂沉淀法：利用一些成分能与某些试剂产生沉淀或利用某些成分在不同溶剂中溶解度的差异，通过加入特定的试剂或溶剂，使生成沉淀，与其他成分分离。明胶，蛋白质溶液沉淀鞣质；糖的水提醇沉。;铅盐沉淀法：铅有毒，重金属

利用中性或碱式醋酸铅在水或稀醇溶液中能与许多???然药物化学成分生成难溶性的铅盐或铅络合物沉淀，使有效成分与杂质分离。

;二、结晶与重结晶

1概念

将物质由非结晶状通过处理得到结晶状物的过程，称为结晶。此时晶体还含有较多杂质，为粗结晶，还需用适当的溶剂处理纯化为较纯的结晶状物质，称为重结晶。;2基本原理

形成过饱和溶液形成晶核

晶核成长

溶液中含有超过饱和量的溶质，称过饱和溶液。过饱和溶液与饱和溶液的溶解度的差值，叫过饱和度。是形成结晶的推动力。

降温

蒸发溶剂;3、结晶溶剂的选择

选择合适的溶剂是结晶的关键。

1、不与结晶物质发生化学反应。

2、对结晶物质的溶解度随温度不同有显著的差异，热时溶解度大，冷时溶解度小。;3、对可能存在的杂质溶解度非常大或非常小，前一种情况可使杂质留在母液中，后一种情况可趁热抽滤以出去。

4、沸点适中，不宜过高或过低，过低易挥发损失，过高则不易出去。

5、能给出较好的结晶。;常用的溶剂有水、醋酸、甲醇、乙醇、丙酮、醋酸乙酯、氯仿等。

可查阅文献或小量摸索实验来确定：

取约0.1克试样，若在1毫升的冷或温热的溶剂中已全部溶解，则不适用。若加入溶剂4毫升，试样尚不溶，则此溶剂也不适用。

也可用两种或两种以上的混合溶剂：

乙醇-水；醋酸-水；丙酮-水；乙醚-甲醇；乙醚-丙酮；乙醚-石油醚等。;4、结晶的条件：杂质的去除，有效成分的含量，溶液的浓度及合适的温度，时间。;

用活性炭、氧化铝、硅胶等去除杂质。

有效成分的含量要高，否则不易结晶。

通常浓度高易结晶，但也不能太高，否则溶液的黏度和杂质的浓度也会高，影响结晶。

低温条件下有利于结晶，若室温条件下难以结晶，可以放入冰箱中或阴凉处。长时间放置析出的晶体大而纯。;5、结晶的操作

1、制备结晶液。沸点应低于欲结晶物质的熔点。

2、趁热滤过`，除去不溶性杂质。

3、将滤液放冷，使析出结晶。

4、抽气滤过，将结晶从母液中分出。还需洗涤。;6、结晶纯度的判断

看晶型、色泽、熔程。

高效液相、薄层。;三、盐析法

是在中药的水提液中，加入无机盐至一定浓度，或达到饱和状态，可使某些成分在水中的溶解度降低而沉淀析出，从而与水溶性大的杂质分离。

NaCl；NaSO4；MgSO4；(NH4)2SO4

通过强烈的水化作用;1、黄连中小檗碱，用0.5～1％的H2SO4提取后，加NaCl饱和，用盐酸调至酸性，放置过夜，即可析出小檗碱，是一种同离子效应。

2、三七提取