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化学平衡常数;;3.分体积(VB):相同温度下,某组分气体具
有和混合气体相同压力时所占的体积
体积分数:某组分气体的分体积与总体积之比;例:在298K时,将压力为3.33×104Pa的氮气0.2L和压力为4.67×104Pa的氧气0.3L移入0.3L的真空容器,问混合气体中各组分气体的分压力,分体积和总压力各为多少。;6.1可逆反应与化学平衡;3.化学平衡是动态平衡:所谓化学平衡状态就是在可
逆反应体系中,正反应和逆反应的速率相等时反应物
和生成物的浓度不再随时间而改变的状态。
;化学平衡的重要特点:
①恒温条件,封闭体系中进行的可逆反应,才能建立化
学平衡;
②正逆反应速率相等是平衡建立的条件;
③平衡态是封闭体系中可逆反应进行的最大限度,各物
质浓度不再随时间改变是平衡建立的标志;;;;;对溶液反应aA(aq)+bD(aq)——gG(aq)+hH(aq)
平衡时;对于不含气相物质的反应,K?和经验平衡常数KC在数值上相等,因为标准态c?=1。但是,有气相物质参加的反应,K?和KP之间经常不相等,因为标准态p?≠1。;几点说明
①每一个可逆反应在一定温度下都有自己的特征平衡常
数。同一反应,只要温度一定,标准平衡常数不随浓度
的改变而改变。
②温度不同,标准平衡常数就不同,标准平衡常数是温
度的函数。
③标准平衡常数越大,表示正反应进行的程度越大,平
衡混合物体系中生成物的相对平衡浓度越大。
;ΔrGm=-RTlnK
;例:分别计算在298K和673K时反应N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)
的平衡常数。;解:673K时,;;;
注意二者的区别:
J:任意状态下,以计量系数为幂的各组分浓度(分压)与标准浓度(压力)比值的连乘积。
Kθ:标准状态下,以计量系数为幂的各组分平衡浓度(分压)与标准浓度(压力)比值的连乘积。;;J;;例:2273K时,下列反应的=9.8×10-2
N2(g)+O2(g)=2NO(g)
判断在下列条件下反应进行的方向:;例:下列反应的为:
MnO2(s)+4H+(aq)+2Cl-(aq)=Mn2+(aq)+Cl2(g)+2H2O(l)-465.20-131.3-228.00-237.2;解:;
?GT
;5.多重平衡规则
多重平衡:如果在同一体系当中,同时有几个反应且都处于平衡状态,那么体系中各物质的分压力或浓度必同时满足这几个平衡,这种现象叫做多重平衡。
在多重平衡体系中,如果一个反应由另外两个或多个反应相加减而来,则该反应的平衡常数等于这两个或多个反应平衡常数的乘积或商。这个规则叫多重平衡规则。
;;;6.3转化率的计算;例:在含有0.100mol/L的AgNO3、0.100mol/L的Fe(NO3)2、0.0100mol/L的Fe(NO3)3的溶液中发生如下反应:Ag++Fe2+=Fe3++Ag,25℃时,Kθ=3.5。
(1)反应向哪个方向进行;
(2)平衡时离子浓度各为多大;
(3)求Ag+的转化率;
(4)保持Ag+及Fe3+的浓度不变,使Fe2+的浓度变为0.300mol/L,求新条件下Ag+的转化率。;6.4化学平衡的移动;;;物质的状态
及其反应前后量的变化;3、温度对化学平衡的影响
温度对化学平衡的影响同浓度、压力对平衡的影响有本质区别。
浓度、压力发生变化,平衡常数不改变。温度发生变化,则导致
平衡常数的改变。
;LeChatelier原理——改变平衡状态的任一条件,如
浓度,压力,温度,平衡向减弱这个改变的方向移动。
;;
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