3-2-新型的萃取技术.pptVIP

新型的萃取分离技术;一、固相萃取与固相微萃取

（SPESPME）;2.固相萃取的装置

最简单的固相萃取装置就是一根直径为数毫米的小柱（如图），小柱可以是玻璃的，聚丙稀﹑聚乙烯﹑聚四氟乙烯等塑料的，还可以是不锈钢制成的。小柱下端有一孔径为20?m的烧结筛板，用以支撑吸附剂。如自制固相萃取小柱没有合适的烧结筛板时，也可以用填加玻璃棉来代替筛板，起到既能支撑固体吸附剂，又能让液体流过的作用。在筛板上填装一定量的吸附剂（100㎎~1000㎎，视需要而定），然后在吸附剂上再加一块筛板，以防止加样品时破坏柱床。;3.固相萃取的一般操作程序

活化吸附剂：在萃取样品之前要用适当的溶剂淋洗固相萃取小柱，以使吸附剂保持湿润，可以吸附目标化合物或干扰化合物。不同模式固相萃取小柱活化用溶剂不同。

上样：将液态或溶解后的固态样品倒入活化后的固相萃取小柱，然后利用抽真空，或离心的方法使样品进入吸附剂。

;洗涤和洗脱：在样品进入吸附剂，目标化合物被吸附后，可先用较弱的溶剂将弱保留干扰化合物洗掉，然后再用较强的溶剂将目标化合物洗脱下来，加以收集。淋洗和洗脱同前所述一样，可采用抽真空，加压或离心的方法使淋洗液或洗脱液流过吸附剂。

如果在选择吸附剂时，选择对目标化合物吸附很弱或不吸附，而对干扰化合物有较强吸附的吸附剂时，也可让目标化合物先淋洗下来加以收集，而使干扰化合物保留（吸附）在吸附剂上，两者得到分离。

;;固相微萃取技术(SolidphaseMicro-Extraction，SPME).

优点：操作简便、不需溶剂、萃取速度快、便于实现自动化以及易于与色谱、电泳等高效分离检测手段联用等

与SPE法相比，SPME法具有萃取相用量更少、对待测物的选择性更高、溶质更易洗脱等特点，因此在短短的二十多年间，SPME法无论在理论还是在实践上均获得了较大的发展.

SPME将传统的取样、萃取、浓缩、进样以及分析等步骤简化为一个简单的过程。;SPME的装置示意图

固相微萃取装置外型如一只微量进样器，由手柄（holder）和萃取头或纤维头（fiber）两部分构成，萃取头是一根1㎝长，涂有不同吸附剂的??融纤维，接在不锈钢丝上，外套细不锈钢管（保护石英纤维不被折断），纤维头在钢管内可伸缩或进出，细不锈钢管可穿透橡胶或塑料垫片进行取样或进样。手柄用于安装或固定萃取头，可永远使用。;固相微萃取的采样方法;固相微萃取的采样与分析过程示意图;;固相微萃取分析的理论基础：

固相微萃取装置由在微量进样器中插入一段涂有萃取相的石英纤维构成，当萃取达到平衡时，进入萃取相的分析物的量为：

N=KfsV1CoV2/KfsV1+V2。

其中，Co为萃取前分析物在样品中的浓度；

Kfs为分析物在萃取相和试样间的分配系数；

V1为萃取相的体积；V2为样品的体积

----液液萃取的计算公式？;固相微萃取法萃取条件的选择;(2)萃取时间

萃取时间主要指萃取达到平衡时所需要的时间,取决于多种因素.如分配系数,物质的扩散速度,样品机体,样品体积,萃取膜厚,样品的温度等.实际上为缩短萃取时间没有必要等到完全平衡.通常5-20min即可,但萃取时间要保持一致,以提高分析的重现性.;(3)改善萃取效果的方法;d.调剂pH值:萃取酸性或碱性化合物时,通过调剂样品的pH值可改善组分的亲脂性,提高萃取效率.

e.衍生化:在元素形态分析中,由于大多数目标化合物以离子形式存在,衍生尤为重要.

在实际分析应用中,对于一个给定的分析物,首先应根据分析物选择合适的萃取涂层和涂层厚度,然后根据样品的基质和待测物的挥发度来选择适当的萃取方式.;固相微萃取的应用：

固相微萃取分离法主要用于环境污染物、农药、食品饮料及生物物质等复杂样品中微量或痕量目标化合物的分离和富集。

例如，生物体液（如血液，尿等）中药物及其代谢产物的分析;食品中有效成分或有害成分的分析;环保水样中各种污染物（可挥发性有机物和半挥发性有机物）的分析都可使用固相萃取将目标化合物分离出来，并加以富集，然后进行色谱分析。

;血浆中苯并二氮杂草类药物（安定）的测定：

使用6ml的固相萃取柱，柱内填加500㎎C18吸附剂。用5ml甲醇活化，然后再用5ml水淋洗。将1ml0.1M醋酸钠加入4ml血浆中，充分混合后倒入萃取柱内，抽滤。然后加入3ml水，抽滤30秒。再将固相萃取柱在1000~1500rpm离心机上离心5分钟。用3ml丙酮洗脱，收集洗脱液，将洗脱液在氮气流下缓缓加热（45℃）至干燥。用200μl甲醇溶解残渣，进样20μl，进行HPLC分析。

HPLC条