第八章-核磁共振波谱.pptVIP

核磁共振波谱NMR

(NuclearMagneticResonanceSpectroscopy);§1简介;1924年，泡利预见原子核具有自旋和核磁距；

1946年，斯坦福大学布洛赫和哈佛大学珀塞尔分别同时独立地观察到核磁共振现象,于1952年分享诺贝尔物理奖；

1953年，第一台商品化核磁共振波谱仪问世；

1965年，恩斯特发展出傅里叶变换核磁共振和二维核磁共振，1991年被授予诺贝尔化学奖；

2003年，NMR领域再一次获诺贝尔化学奖；

核磁共振目前已成为最重要的仪器分析手段之一;核磁共振成像技术（NuclearMagneticResonanceImaging，简称NMRI），是获取样品平面（断面）上的分布信息，称作核磁共振计算机断层成象，也就是切片扫描方式。核磁共振手段可测定生物组织中含水量分布的图像，这实际上就是质子密度分布的图像。现已对生物组织的病变和其含水量分布的关系作过广泛的研究。病变会使组织中的含水量发生变化，所以，通过水含量分布的情况就可以把病变部位找出来。;氢原子核的自旋会沿着它的自转轴产生一个微小的磁场，它本身就好象一个小磁铁。;一、原子核的自旋;质量数原子序数 自旋量子数I

偶数 偶数0

偶数 奇数1，2，3….

奇数奇数或偶数1/2；3/2；5/2….;3）Ｉ＝1/2，3/2，5/2….的原子核:1H，13C，9F，31P

原子核的电荷均匀分布，并象陀螺一样自旋，有磁矩产生，是核磁共振研究的主要对象，C，H也是有机化合物的主要组成元素。;在外磁场中，原子核能级产生裂分，由低能级向高能级跃迁，需要吸收能量。;(1)核有自旋(磁性核)

(2)外磁场,能级裂分;

(3)照射频率与外磁场的比值?0/H0=?/(2?);共振条件：?0=?H0/(2?)

（1）对于同一种核，磁旋比?

为定值，H0变，射频频率?变。

（2）不同原子核，磁旋比?不同，产生共振的条件不同，需要的磁场强度H0和射频频率?不同。

（3）固定H0，改变?（扫频），不同原子核在不同频率处发生共振（图）。也可固定?，改变H0（扫场）。扫场方式应用较多。

氢核（1H）：1.409T共振频率60MHz

2.305T共振频率100MHz

??场强度H0的单位：1高斯（GS）=10-4T（特拉斯）;四、弛豫（relaxation);1、自旋-晶格驰豫;§３化学位移（chemicalshift);?：屏蔽常数；

H0:外磁场强度;由于屏蔽作用的存在：

1）如果外磁场强度不变，氢核的共振频率降低；

2）如果保持共振频率不变，需要更大的外磁场强度（相对于裸露的氢核）。;1．位移的标准

没有完全裸露的氢核，没有绝对的标准。;与裸露的氢核相比，TMS的化学位移最大，但规定?TMS=0，其他种类氢核的位移为负值，负号不加。;109876543210;屏蔽效应;常见结构单元化学位移范围;三、影响化学位移的因素;化学式;3）多取代基对化学位移的影响;每类氢核不总表现为单峰，有时多重峰。;一、自旋偶合与自旋裂分;首先，分析Hb对Ha的影响：;H0;同理，也可画出Ha对Hb的影响。;§５核磁共振波谱仪;三、射频信号接受器（检测器）：

当质子的进动频率与辐射频率相匹配时，发生能级跃迁，吸收能量，在感应线圈中产生毫伏级信号。;§６核磁共振图谱解析;二、谱图解析;谱图解析（2）;谱图解析（3）;对比;谱图解析与结构确定;结构确定;End