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MOF材料上的金属
金属有机框架(MOF)材料是由无机金属中心(金属离子或簇)与有机配体通过配位键自组装形成的晶态多孔材料。MOF材料上的金属种类丰富,常见的有以下几类:
过渡金属
锌(Zn2?):锌离子因其良好的配位灵活性、高稳定性和低毒性,是构建MOF材料最常用的金属节点之一。例如MOF-5就是以Zn2?为金属节点,与1,4-苯二甲酸配位形成的,在吸附和催化领域具有广泛应用。
铜(Cu2?):铜离子具有较强的配位能力和可逆氧化还原特性,常被用于构建具有催化活性的MOFs。如MOF-74中铜离子的存在,使其在氧化还原反应中表现出较好的稳定性。
钴(Co2?):钴离子独特的电子结构使其在MOF催化剂中具有重要作用,Co-MOFs在氧化反应和CO?还原反应中表现出优异的催化活性,如Co?(O?C?H?)?(DMF)在CO?电化学还原中展现出较高的产氢活性。
镍(Ni2?):镍离子常用于构建具有特定催化活性的MOFs,Ni-MOFs在氢转移反应和碳-碳偶联反应中表现出良好的催化性能,例如Ni-MOF-74在苯酚羟基化反应中具有较高的催化活性。
铁(Fe2?/Fe3?):铁离子因其丰富的氧化还原性质在MOF催化剂设计中具有独特优势,Fe-MOFs在氧化反应和光催化反应中表现出色,如Fe-MOF-5在四氢呋喃氧化反应中具有较高的催化活性。
锆(Zr??):Zr??也是常见的MOF金属节点,如MOF-801以Zr??为金属节点,有机连接体为苯二甲酸,形成的孔道结构类似于沸石。
镧系金属:如镧(La3?)、钆(Gd3?)等,因其较大的离子半径和独特的电子结构,在MOF催化剂设计中具有独特优势。La-MOFs在光催化和气体吸附领域表现出优异的性能,Gd-MOFs则因其良好的磁性和生物相容性,在生物医学领域具有潜在应用价值。
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