化学反应方向与自发性条件分析.pdfVIP

（第二）

【题1】下列完全正确的是（D）

A.放热反应均是自发反应B.ΔS为正值的反应均是自发反应

C.物质的量增加的反应，ΔS为正值

D.如果ΔH和ΔS均为正值，当温度升高时，反应可能自发进行

【解析】大多数放热反应可自发进行，但有些放热反应需在一定条件下才能反应，如炭

的燃烧等，故A错。ΔS为正值，即熵值增加的变化，不一定是自发反应，如碳酸钙分解为

氧化钙和二氧化碳，故B错。反应前后物质的量是否改变与熵值增加与否无必然关系，故C

错。而对D选项，当ΔH和ΔS均为正值时，温度越高则TΔS越大，故ΔH－TΔS可能小

于零，所以反应可能自发进行。

【题2】反应CHOH(l)+NH(g)＝CHNH(g)+HO(g)在某温度自发向右进行，若其

33322

|ΔH|=17kJ•mol–11

，|ΔH－TΔS|=17kJ•mol–，则下列正确的是(A)

A.ΔH0，ΔH－TΔS0B.ΔH0，ΔH－TΔS0

C.ΔH0，ΔH－TΔS0D.ΔH0，ΔH－TΔS0

【解析】当此反应在某温度下自发向右进行时，ΔH－TΔS0，即ΔH－TΔS－17kJ•mol

–1，因此排除B、C，由于正反应方向是熵增加的反应，即ΔS0，故只有ΔH0时，才可

能满足条件。

【题3】下列反应中，ΔS最大的是（A）

A.CaCO(s)＝CaO(s)+CO(g)B.2SO(g)+O(g)＝2SO(g)

32223

C.N(g)+3H(g)＝2NH(g)D.CuSO(s)+5HO(l)＝CuSO•5HO(s)

2234242

【解析】对同一物质来说，S(g)S(l)S(s)，B、C、D均为熵减少的反应，即ΔS均小于零；

只有A是熵增加的反应，故选A。

【题4】已知下列反应在常温下均为非自发反应，则在高温下仍为非自发的是（D）

133

A.AgO(s)＝2Ag(s)+C(s)＝2Fe(s)+CO(g)

2O(g)B.FeO(s)+2

223

222

C.NO(g)＝2NO(g)D.６C(s)+6HO(l)＝CHO(s)

24226126

【解析】在与外界的体系中，自发过程将导致体系的熵增大，这个原理叫做熵增原理。

在用来判断过程的方向时，称为熵判断依据。对于同一种物质而言，S(g)S(l)S(s)。A、C

都是分解反应，都是吸热反应，即ΔH０，又是熵增反应，即ΔS0，因此当高温时可能

有ΔH－TΔS0，故在高温下可自发进行，而B也是熵增反应，也是吸热反应，同A、C

一样在高温下可自发进行。D是熵减小反应，温度越高，则ΔH－TΔS的值越大，因此在

高温下不能自发进行。

【题5】某反应２AB(g)C(g)+3D(g)在高温时能自发进行，其逆反应在低温下能自发进

行，则该反应的ΔH、ΔS应为（C）

A.ΔH0，ΔS0B.ΔH0，ΔS0

C.ΔH0，ΔS0D.ΔH0，ΔS0

【解析】反应自发进行的前提是反应的ΔH－TΔS０，与温度有关，反应温度的