第二章糖和苷.pptVIP

糖类又称碳水化合物(carbohydrates)，是植物光合作用的初生产物，通过它们进一步合成了植物中的绝大部分成分。;多糖类化合物是灵芝所含化学成分之一，据报道，灵芝多糖类具有抗肿瘤作用、免疫调节作用、降血糖作用、降血脂作用、抗氧化作用和抗衰老作用，故灵芝多糖类是灵芝的主要有效成分。;具有抗肿瘤活性的香菇多糖;茯苓多糖;§2.1单糖立体化学(自学)

§2.2糖和苷的分类

一、单糖类

（1）五碳醛糖;（2）六碳醛糖;（4）甲基五碳醛糖：

如L-鼠李糖(Rha)。;葡萄糖Glc

木糖Xyl

鼠李糖Rha

核糖Rib

半乳糖Gal

果糖Fru

夫糖Fuc

甘露糖Man

阿拉伯糖Ara;α-D-Galp-(1→4)-β-D-Glcp-[β-D-Fruf-(1→6)]-(1→4)-β-D-Glcp

(glc:葡萄糖;gal:半乳糖;fru:果糖;p:吡喃型糖f:呋喃型糖)

p表示吡喃型，f表示呋喃型;三、多聚糖，简称多糖

定义：多糖是由十个以上的单糖基通过苷键连接而成的一类结构复杂的大分子化合物。一般多糖都由100个以上甚至几千个单糖组成。

多糖的表示：;(一)植物多糖

1淀粉(starch)：淀粉主要由直链的糖淀粉(amylose)和支链的胶淀粉(amylopectin)组成。

淀粉的主要特性是遇碘可显色，因碘分子或离子可以进入螺环通道中形成有色的包结化合物，其呈现的颜色与聚合度有关。随着聚合度的增高，其颜色逐渐加深，由红色→紫色→紫蓝色→蓝色。

2纤维素（cellulose）

3果聚糖（fructans）

4半纤维素（hemicellulose）

5树胶（gum）

6粘液质(mucilage)和粘胶质(pecticsubstance);(二)动物多糖

1糖原（glycogan）

2甲壳素（chitin）

3肝素（heparin）

4硫酸软骨素（chondrotinsulfate）

5透明质酸（hyaluronicacid）

;四、苷类(Glycosides)

苷类又叫配糖体或糖杂体等，是一类极为复杂、涉及面极广、数目庞大的天然药物化学成分，其生物活性及药物效用涉及医学的各个领域，是极为重要的一类化学成分。;苷的分类：

1、氧苷（O-苷）：苷键原子为O;（2）酚苷：由苷元的酚羟基与糖上的半缩醛羟基脱水缩合而成的苷。天然药物中为数甚多。;香豆素苷，如：;萘酚苷，如：;蒽醌苷，如：;（3）氰苷，是一类羟基腈与糖分子的端基羟基间缩合的衍生物，根据羟基与腈基的位置不同有：

α-羟基腈苷，如：;（4）酯苷：是苷元的羧基与糖上端羟基缩合而成的苷类，此类苷键既有缩醛的性质，又有酯的性质，易为稀酸或稀碱水解。如：;（5）吲哚苷：是吲哚醇羟基与糖脱水缩合的苷类。如：;?硫苷(S键苷)：苷键原子为硫，是糖上端基羟基与苷元上的巯基缩合而成的苷。如：;?氮苷(N键苷)：苷键原子为N，是苷元上胺基与糖缩合而成的一类苷。如核苷是核酸的重要组成部分，N苷是生化领域的重要物质。如：;Vitexin(牡荆素);§2.3糖的性质PropertiesofSaccharides;;三、硼酸络合反应

苷类化合物中糖上的邻二羟基可与硼酸生成硼酸络合物，用以糖的分离、鉴定乃至构型推定。一般说来，呋喃糖苷的络合能力最强，吡喃糖苷络合能力最弱。;§2.4苷键的裂解;一、酸催化水解反应

苷键为一缩醛链，故对碱、氧化剂较稳定，但易被稀酸所水解。;影响酸催化水解反应难易的因素：

（1）苷键原子的电子密度：电子密度升高，质子化能力增强，水解易发生。N-苷O-苷S-苷C-苷。;二、乙酰解反应

乙酰解法可以开裂部分苷键而保存另一部分苷键，从而在水解产物中得到乙酰化的低聚糖。

乙酰解所用试剂：醋酐和酸；

反应机理：与酸催化水解相似，只是进攻基团是CH3CO+

产物：低聚糖、单糖、苷元的酰化物；

应用：经TLC（薄层色谱）、GC（气相色谱）分析获得糖种类及其连接方式的部分信息。;三、碱催化水解和β消除反应

苷键为缩醛型醚键，理当对碱稳定，但当酚苷中芳环具有吸电子作用，使糖端基碳上氢的酸性增强，所以酚苷、酰苷与羰基共轭的烯醇苷可被碱催化水解。如：;四、酶催化水解（可确定苷键构型）

酶是活性高，专属性强的生物催化剂，其割裂苷键的条件比较温和，用酶催化水解能得到原苷元.

常见苷键水解酶:

转化糖酶(invertase)→解β-果糖苷键；

麦芽糖酶(maltase)→解α-葡萄