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;1964;一、引 言;催化剂是一种能够改变化学反应的速度,而它本身又不参与最终产物的物质。;一、引 言;;热裂化反应的活化能:210~293KJ/mol,
催化裂化的活化能:42~125KJ/mol,
化学反应速率常数k与活化能E之间的关系遵循Arrhenius公式
k?Ae?E/RT;二、催化裂化催化剂的类型、组成和结构;分子筛的基本结构
第一结构层次:四面体;多元环;第三结构层次:多面体;A型分子筛晶胞;Y型分子筛的结构
由8个?笼组成,相邻?笼由六元环通过T-O-T键连接,围成超笼。超笼之
间通过十二元环沿三个晶轴方向相互贯通,形成一个晶胞。;裂化催化剂酸性的来源;REY;;;;正己烷的裂化反应a;;载体的作用
稀释作用
可以容纳分子筛中未除去的Na+
提供适宜孔道结构,满足重油大分子的预裂化
可以增强催化剂的耐磨程度
起着热量储存和传递的作用
可以降低催化剂的成本;密度
体积
堆体积(VB):VB=Vsp+Vpo+Vsk
间隙体积(Vsp)
孔体积(Vpo)
骨架体积(Vsk)
颗粒体积(Vp):VP=Vsk+Vpo;校园;三、裂化催化剂的性质;筛分组成一般要求在20-100μm之间;三、裂化催化剂的性质;新鲜催化剂;活性(activity)
微反活性
测试条件:在微型固定床反应器中放置5.0g待评价催化剂,采用标准原料(我国规定用大港235~337℃的轻柴油),在反应温度为460℃,重量空速为16h-1,剂油比为3.2的反应条件下反应70s;
评价方法:所得反应产物中的(204℃的汽油+气体+焦炭)质量占总进料量的百分数即为该催化剂的微反活性(MAT)。;平衡活性
在实际生产中,为使反应过程平稳进行,催化剂活性应维持在一个稳定的水平上,此时的活性则称为“平衡活性”。
但催化剂受高温和水蒸气的作用,其活性会逐渐下降,因此在实
际生产过程中需定期地或不断地补充一些新鲜催化剂,使反
应?床分子筛催化剂的平衡活性大多在60~75之间。层中的催化剂维持在平衡活性;;初始活性
新鲜催化剂的初始活性很高,在反应初期便有大量的焦炭生成,使催化剂活性急剧下降,因此初活性不能真实地反映实际的生产情况。
催化剂活性测定时,应当是先将新鲜催化剂进行水热老化处理,使其活性下降,达到平衡催化剂的水平;
在我国,水热老化的条件是常压、800℃下100%水蒸气处理4小时或17小时。;选择性
催化剂将原料转化成目的产品的能力称为选择性“汽油产量/总产物的量”或“焦炭产量/总产物的量”来表示;
裂化催化剂在受重金属污染以后,其选择性会变差;
分子筛催化剂的选择性优于无定型硅酸铝。;工业用分子筛催化剂的种类;工业用分子筛催化剂的种类;选择催化剂的原则
掺炼渣油比例增大时,选用REHY,USY型;
产品方案从追求最大轻质油收率转向高辛烷值时,催化剂由REY转向REHY、USY;
根据现有装置的制约条件选用催化剂;
当再生器负荷较小时,应选用抗积碳性能优良的REHY或USY型催化剂;
当催化剂循环量即剂油比受到制约时,宜于选用活性高的
REHY和REY型催化剂。;辛烷值助剂(Octanepromoter)
最常用的是ZSM-5分子筛:一种典型的择形微孔分子筛;;2.金属钝化剂(Metaldeactivator);2.金属钝化剂(Metaldeactivator);CO助燃剂(COCombustionpromoter)
CO助燃剂作用是促进烟气中的CO氧化成CO2,减少污染排放;
回收热量,使再生器的温度提高,提高烧焦速率,降低再生剂的含炭量,提高再生剂的活性和选择性;
目前广泛使用的助燃剂的活性组分主要是铂、钯等贵金属,以
Al2O3或SiO2-Al2O3作为载体。;四、裂化催化剂助剂;???高催化剂的耐磨损强度以减少催化剂损耗;
提高抗重金属中毒的能力和抗积炭能力,使现有装置可加工更多的渣油;
使用新型孔道结构的催化剂;
开发新型组成和结构载体。
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