多羟基大分子赋能聚丙烯腈：共混阻燃机制与性能优化研究.docxVIP

多羟基大分子赋能聚丙烯腈：共混阻燃机制与性能优化研究

一、绪论

1.1引言

聚丙烯腈（PAN）作为一种重要的合成高分子材料，凭借其出色的耐化学腐蚀性、高强度以及良好的加工性能，在纺织、建筑、航空航天等众多领域都有着广泛应用。在纺织领域，聚丙烯腈纤维常被用于制作衣物、窗帘等纺织品，赋予它们柔软的手感和鲜艳的色泽；在建筑领域，它可用于制造增强材料，提升建筑结构的强度和稳定性；在航空航天领域，由于其轻质高强的特性，被应用于制造飞行器的零部件，有助于减轻飞行器的重量，提高飞行性能。

然而，聚丙烯腈的易燃性严重限制了其在对消防安全要求较高场景中的应用。当遭遇火源时，聚丙烯腈不仅容易迅速燃烧，还会释放出大量的有毒气体和浓烟，如氰化氢等，这些有毒气体对人体健康危害极大，在火灾发生时，会严重威胁人们的生命安全，并且浓烟会阻碍视线，增加人员疏散和救援的难度。

为了拓展聚丙烯腈的应用范围，提升其在各类环境下的安全性，对其进行阻燃改性研究显得尤为重要。多羟基大分子由于含有多个羟基官能团，这些羟基在受热时能够发生脱水反应，吸收大量的热量，从而降低材料的温度，减缓燃烧速度。同时，脱水后形成的炭层能够隔绝氧气和热量的传递，进一步抑制燃烧的进行。将多羟基大分子与聚丙烯腈进行共混，有望通过协同作用显著提升聚丙烯腈的阻燃性能，为开发高性能、安全可靠的聚丙烯腈基材料提供新的途径。这不仅对于满足日益增长的消防安全需求具有重要意义，还能够推动聚丙烯腈在更多高端领域的应用，促进相关产业的发展。

1.2阻燃聚丙烯腈发展历程

1.2.1国外发展历程

国外对于阻燃聚丙烯腈的研究起步较早。20世纪50年代，美国联合碳化公司率先采用共聚法，成功合成了阻燃聚丙烯腈纤维（Dynel），这一开创性的成果标志着阻燃聚丙烯腈研究领域的重大突破，为后续的研究和发展奠定了基础。此后，日本钟渊化学公司紧跟步伐，致力于阻燃聚丙烯腈纤维的研发，其生产的Kanekalon阻燃纤维的极限氧指数最高达到35%，在当时的市场上具有显著的竞争优势，极大地推动了阻燃聚丙烯腈纤维在实际应用中的推广。

随着环保意识的逐渐增强，对阻燃材料的环保性和安全性要求也日益提高。传统的含卤阻燃聚丙烯腈纤维因在燃烧时会释放出有毒有害气体，对环境和人体健康造成潜在威胁，逐渐无法满足市场的需求。为了解决这一问题，无卤共聚阻燃改性技术应运而生。Wyman等科研人员深入研究，将对-二烷基乙烯基苯膦酸酯与丙烯腈以1～10的不同配比进行共聚，成功得到了不同磷含量的共聚物。研究结果表明，所得PAN纤维的LOI值随着共聚物磷含量的增加而呈现出明显的上升趋势，最终所得样品的LOI值最高可达38.4%，这一成果为无卤阻燃聚丙烯腈的发展提供了重要的技术支持。

除了膦酸酯共聚单体，Crook等研究人员对丙烯酸基共聚单体对聚丙烯腈阻燃性能的影响展开了深入探讨。他们发现，丙烯酸单体自身含有的羧基作为酸源，在燃烧过程中能够发挥促进成炭的作用，从而提高材料的阻燃性能。当共聚物中甲基丙烯酸的含量达到30.9%时，所得聚丙烯腈的极限氧指数值可达26.4%，并且在燃烧时会产生膨胀性的碳，进一步增强了阻燃效果。

此外，在制备具有阻燃性的纳米级聚丙烯腈纤维方面，国外也取得了显著进展。JI等以及Pirzada等先后采用纳米二氧化硅作为阻燃添加剂，通过静电纺丝技术成功获得了具有良好热稳定性的纳米聚丙烯腈纤维。JI等通过在60℃的温度下进行对照实验，制备了不同纳米二氧化硅含量的聚丙烯腈纳米复合纤维，结果发现，当纳米二氧化硅的质量分数为5%时，其玻璃化转化温度由原来的107.1℃上升至112.2℃，复合纤维的热稳定性和强度都得到了明显增强。Moon等则另辟蹊径，以质量分数为1%的碳米管（CNT）和质量分数为10%的天然矿石原料赭石（OC）为阻燃添加剂，运用静电纺丝技术制备了极限氧指数高达33.4%且具有优良力学性能的聚丙烯腈－碳纳米管－赭石（PAN-CNTS-OC）纳米纤维，为纳米级阻燃聚丙烯腈纤维的制备提供了新的思路和方法。

1.2.2国内发展历程

国内对于阻燃聚丙烯腈的研究始于20世纪90年代，起步相对较晚。在早期阶段，主要依赖于引进国外的技术和设备，进行消化吸收和再创新。经过多年的努力，国内在阻燃聚丙烯腈领域取得了一定的成果，但与国外先进水平相比，仍存在一定的差距。

自20世纪90年代以来，******纶作为国内唯一实现工业化生产的阻燃聚丙烯腈产品，在很长一段时间内占据着中国的阻燃聚丙烯腈纤维市场。尽管近年来许多新型的无卤阻燃聚丙烯腈产品相继被研发出来，但由于技术、成本等多方面的原因，均未实现大规模的工业化生产。

在技术研究方面，国内主要围绕接枝共