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Ag?PO?改性半导体光催化剂:制备、性能与有机污染物降解应用
一、引言
1.1研究背景与意义
随着工业化和城市化进程的加速,水污染问题日益严重,已成为全球关注的焦点。水中的有机污染物种类繁多,来源广泛,包括工业废水、生活污水、农业面源污染等。这些有机污染物不仅会对水体生态系统造成破坏,导致水生生物死亡、生物多样性减少,还会通过食物链的富集作用进入人体,对人类健康构成潜在威胁,如致癌、致畸、致突变等。传统的水污染处理方法,如物理法、化学法和生物法,在处理有机污染物时存在一定的局限性,如处理成本高、易产生二次污染、对难降解有机物处理效果不佳等。
光催化技术作为一种新兴的绿色环保技术,在解决水污染问题方面展现出巨大的潜力。光催化反应在光照条件下,利用光催化剂的催化作用,将光能转化为化学能,使有机物发生氧化还原反应,最终降解为二氧化碳、水和无害的小分子物质。该技术具有反应条件温和、能耗低、无二次污染等优点,能够有效地降解水中的各种有机污染物,为水污染治理提供了新的途径。
Ag?PO?作为一种新型的半导体光催化剂,具有较高的可见光催化活性和量子效率,在降解有机污染物领域受到了广泛的关注。然而,Ag?PO?也存在一些缺点,如光生载流子复合率高、稳定性较差等,限制了其实际应用。通过对Ag?PO?进行改性,如与其他半导体复合、元素掺杂等,可以有效地提高其光催化性能,拓宽其应用范围。因此,研究Ag?PO?改性半导体光催化剂的制备及其降解水中有机污染物的应用,对于解决水污染问题具有重要的理论意义和实际应用价值。
1.2半导体光催化概述
1.2.1光催化基本原理
光催化反应的基本过程是基于半导体的光生伏特效应。当半导体光催化剂受到能量大于或等于其禁带宽度的光照射时,价带中的电子会被激发跃迁到导带,从而在价带中留下空穴,形成光生电子-空穴对。这些光生电子和空穴具有较高的能量,能够在半导体内部进行迁移,并到达催化剂表面。在催化剂表面,光生电子具有较强的还原性,能够与吸附在表面的电子受体发生还原反应;而光生空穴具有较强的氧化性,能够与吸附在表面的电子给体发生氧化反应。对于水中的有机污染物,光生空穴可以直接氧化有机物,或者与表面吸附的水分子反应生成具有强氧化性的羟基自由基(?OH),?OH再与有机物发生反应,将其降解为小分子物质,最终矿化为二氧化碳和水。以TiO?光催化剂降解甲基橙为例,反应过程如下:TiO?+hν→e?+h?(1-1)h?+H?O→?OH+H?(1-2)?OH+甲基橙→降解产物(1-3)e?+O?→O???(1-4)O???+降解产物→最终产物(1-5)
TiO?+hν→e?+h?(1-1)h?+H?O→?OH+H?(1-2)?OH+甲基橙→降解产物(1-3)e?+O?→O???(1-4)O???+降解产物→最终产物(1-5)
h?+H?O→?OH+H?(1-2)?OH+甲基橙→降解产物(1-3)e?+O?→O???(1-4)O???+降解产物→最终产物(1-5)
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e?+O?→O???(1-4)O???+降解产物→最终产物(1-5)
O???+降解产物→最终产物(1-5)
1.2.2影响光催化反应的因素
光催化反应的效率受到多种因素的影响,主要包括催化剂自身特性、光照条件、反应体系pH值等。
催化剂自身特性:催化剂的晶体结构、粒径大小、比表面积、表面活性位点等因素都会影响其光催化性能。例如,较小的粒径可以增加催化剂的比表面积,提供更多的活性位点,有利于光生载流子的迁移和表面反应的进行;而良好的晶体结构可以减少晶格缺陷,降低光生载流子的复合率。
光照条件:光照强度和光的波长对光催化反应有重要影响。光照强度越强,单位时间内激发产生的光生电子-空穴对越多,光催化反应速率越快。但当光照强度达到一定程度后,由于光生载流子的复合加剧,反应速率可能不再增加甚至下降。光的波长必须满足能量大于或等于催化剂的禁带宽度,才能激发光生电子-空穴对的产生。不同的催化剂对光的吸收波长范围不同,例如TiO?主要吸收紫外光,而Ag?PO?可以吸收可见光。
反应体系pH值:反应体系的pH值会影响催化剂表面的电荷性质、有机物的存在形态以及光生载流子的分离效率。在不同的pH值条件下,催化
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