冶金电化学习题解答.pptVIP

冶金电化学习题课

概念题1.说明平衡电势与稳定电势的区别。答：1）平衡电势是可逆电极的电极电势。稳定电势是不可逆电极的电极电势。2）平衡电势是氧化还原反应速度相等，物质交换和电荷交换都处于平衡。稳定电势是电荷交换平衡，物质交换不平衡。3）平衡电势可根据能斯特方程计算，而稳定电势不能根据能斯特方程计算，只能实验测定。2.原电池电动势有哪几部分组成？答：原电池电动势定义：电池中没有电流通过时，两个电极的相对电势差。

概念题3.如何判断可逆电极和不可逆电极？答：1）判断电极组成属于哪类电极。2）有无不可逆因素：如i是否为0，有无净反应产物等。3）设为可逆电极，用理论值与实验值比较。4.影响电极电势的因素有那些？答：1）电极的本性。2）金属表面的状态。3）金属的机械变形和内应力。4）溶液的pH值。5）溶液中氧化剂的存在。6）溶液中络合剂的存在。7）溶剂的影响。

概念题5.比较电解池和原电池的极化图，并解释两者不同的原因。答：通过观察电解池与原电池的极化图，可以发现：无论是原电池还是电解池，阴极极化曲线随电流密度增大而负移，阳极极化曲线随电流密度增大而正移。这是因为原电池中由于反应速度小于电子传递速度，阴极界面积累正离子，阳极界面积累负电荷，电流密度提高，反应速度加快，阴极界面的正离子和阳极界面的负离子减少，所以阴极电势降低，阳极电势提高。电解池中由于反应速度小于电子传递速度，阴极材料内积累电子，阳极材料失去电子积累正离子，电流密度的升高，阴极材料会积累更多的电子，阳极材料会积累更多的正离子，所以阴极电势降低，阳极电势提高。原电池的阴极极化曲线较阳极极化曲线更正，电解池的阳极极化曲线较阴极极化曲线更正。这是由于原电池中阴极是正极，阳极是负极。而电解池中阳极是正极，阴极是负极。

概念题6.试总结比较下列概念：答：平衡电势：在平衡条件下工作的、电荷交换与物质交换都出于平衡的电极电势。（可逆电极电势）标准电势：在标准状态下的平衡电极电势。稳定电势：电荷交换平衡，物质交换不平衡的电极电势。（不可逆电极）极化电势：有电流通过时的电极电势。过电势：在一定电流密度下，电极电势与平衡电势的差值。极化值：有电流通过时电极电势与静止电势的差值。7.简述电极过程的基本历程和特点。答：1）液相传质，反应粒子向电极表面附近液层迁移。2）前置转化，反应粒子在电极表面或电极表面附近液层中进行电化学反应前的某种转化过程。这类过程的特点是没有电子参与反应，反应速度与电极电位无关。3）电化学反应，反应粒子在电极/溶液界面上得到或失去电子，生成还原反应或氧化反应的产物。4）随后转化，反应产物在电极表面或表面附近液层中进行电化学反应后的转化过程。特点是没有电子参与反应。5）新相生成，生成固相沉积层、放出气体，如生成物是可溶性的，则产物粒子自电极表面向电解质内部迁移

计算题1.求25℃时氯化银电极AgΙAgCl(S),KCl(0.5mol/L,γ±=0.651)的平衡电势。已知：对于Ag++e=Ag，φ0(Ag+/Ag)=0.799V；氯化银的溶度积KS=1.7×10-10解：氯化银电极的电极反应为AgCl+e=Ag+Cl-反应可以分为：Ag=Ag++e(1)Ag++Cl-=AgCl(s)(2)由式（1）可得：φ平=φ0（Ag+/Ag）+RT/FlnaAg+又知道氯化银的溶度积为KS=1.7×10-10=aAg+aCl-得：aAg+=KS/aCl-代入上式：φ平(Ag+/Ag)=φ0(Ag+/Ag)+RT/FlnaAg+=φ0(Ag+/Ag)+RT/FlnKS-RT/FlnaCl-=φ0(Ag+/Ag)+RT/FlnKS-RT/FlnγCl-CCl-=0.799+0.0591log(1.7×10-10)-0.0591log(0.5×0.651)=0.02508V=φ平(Ag/AgCl)

计算题2.已知：φ0(Cu2+/Cu)=0.337V，φ0(Zn2+/Zn)=-0.763V，求25℃时，电池ZnΙZn2+(a1=0.1)ΙΙCu2+(a2=0.01)ΙCu的电动势和反应平衡常数。解：E0=φ0(Cu2+/Cu)-φ0(Zn2+/Zn)=0.337-(-0.763)=1.1VE=E0-2.3RT/2Floga1/a2=1.1-2.3×8.314×298/2×96485log0.1/0.01=1.1-2.3