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二氧化铈赋能负载型Pt纳米催化剂：促进机制与应用前景探究

一、引言

1.1研究背景与意义

在现代化学与材料科学领域，负载型Pt纳米催化剂凭借其独特的催化性能，在众多关键反应中扮演着不可或缺的角色。从能源转化的关键环节，如质子交换膜燃料电池（PEMFC）中阴极氧还原反应（ORR），到精细化工产品的合成过程，以及环境保护领域对汽车尾气中有害气体的净化，负载型Pt纳米催化剂都展现出了卓越的应用价值。然而，其高昂的成本以及在复杂反应条件下稳定性与活性的不足，成为了限制其大规模应用与性能进一步提升的瓶颈。

二氧化铈（CeO?）作为一种极具特色的稀土氧化物，拥有独特的晶体结构与电子特性。其晶格中存在的大量氧空位和可在Ce3?与Ce??间灵活转变的价态，赋予了CeO?出色的储氧和释氧能力以及优异的氧化还原性能。将CeO?引入负载型Pt纳米催化剂体系，能够在多个关键方面显著提升催化剂性能。CeO?与Pt之间可形成强相互作用，有效抑制Pt纳米颗粒在高温、高反应活性等严苛条件下的烧结现象，极大地增强了催化剂的稳定性；CeO?独特的储氧释氧功能，能为催化反应提供充足的活性氧物种，加速反应进程，提升催化活性；CeO?还可通过对Pt电子结构的巧妙调控，优化反应物在催化剂表面的吸附与活化过程，从而显著提高目标反应的选择性。深入探究二氧化铈在负载型Pt纳米催化剂中的促进作用，对于推动负载型Pt纳米催化剂在能源、化工、环保等多领域的高效应用，降低成本、提升性能，具有至关重要的理论与实际意义，有望为相关领域的可持续发展开辟新的路径。

1.2国内外研究现状

在国际研究前沿，诸多科研团队围绕二氧化铈在负载型Pt纳米催化剂中的促进作用展开了深入探索。美国劳伦斯伯克利国家实验室的研究人员借助先进的原位表征技术与理论模拟，精准揭示了Pt与CeO?载体间强相互作用的微观机制，发现在二氧化碳加氢反应中，这种强相互作用可有效抑制Pt烧结，使催化剂展现出良好的催化活性。在国内，中国科学院大连化学物理研究所的包信和院士团队在氧化物-氧化物、金属-氧化物界面作用研究中取得突破性进展，提出“氧化物载体亲金属性和亲氧化物性”概念，清晰阐述了催化剂-氧化物载体相互作用机制，为深入理解二氧化铈对负载型Pt纳米催化剂的促进作用提供了全新视角。中国科学技术大学路军岭教授课题组利用原子层沉积技术（ALD）在CeO?纳米棒上成功制备了负载量高达4wt.%的Pt?单原子，深入研究表明，CeO?缺陷位置、金属负载量和高温煅烧是调整Pt?单原子在H环境稳定性的有效途径，且Pt?单原子的稳定性和电子性质与CO氧化反应的催化活性紧密相关。然而，目前研究仍存在一些亟待解决的问题，如二氧化铈与Pt纳米颗粒间界面结构的精确调控方法尚不完善，在复杂反应体系中促进作用的长效稳定性研究不足，以及缺乏对促进作用微观机制全面、系统、深入的认识等。

1.3研究内容与方法

本研究将全面、系统地探究二氧化铈在负载型Pt纳米催化剂中的促进作用。重点研究二氧化铈对Pt纳米催化剂活性、选择性和稳定性的具体影响规律，深入剖析其促进作用在不同催化反应，如CO氧化、甲醇氧化、氧还原反应等体系中的表现差异。借助先进的材料制备技术，精确调控二氧化铈的形貌、尺寸、氧空位含量以及Pt与二氧化铈的界面结构，深入探究这些微观结构因素与促进作用之间的内在关联。在研究方法上，采用实验研究与理论计算紧密结合的策略。实验方面，运用多种先进的表征技术，如高分辨透射电子显微镜（HRTEM）、X射线光电子能谱（XPS）、原位漫反射红外傅里叶变换光谱（DRIFTS）等，对催化剂的微观结构、电子状态以及反应过程中的中间物种进行全面、细致的表征分析；理论计算层面，利用密度泛函理论（DFT）计算，从原子和电子层面深入揭示二氧化铈与Pt之间的相互作用机制，以及这种相互作用对反应物吸附、活化和反应路径的影响，为实验结果提供坚实的理论支撑，从而全面、深入、准确地揭示二氧化铈在负载型Pt纳米催化剂中的促进作用本质。

二、二氧化铈与负载型Pt纳米催化剂概述

2.1二氧化铈的特性

2.1.1结构特点

二氧化铈（CeO?）晶体通常呈现立方萤石结构，这种结构赋予了CeO?独特的物理与化学性质。在标准的CeO?晶体中，单胞参数a约为5.41134?，其中Ce??处于中心位置，周围被8个O2?以规则的方式环绕，形成稳定的配位结构，Ce??组成的四面体空隙被O2?完全填充。这种结构并非绝对紧密，其中存在一些八面体空位，形成所谓的敞型结构。这一结构特点使得离子在CeO?晶格中能够快速扩散，使其具备作为快离子导体的潜力，但也导致C