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金银花中绿原酸提取分离的工艺探索与优化研究

一、引言

1.1研究背景与意义

金银花，作为忍冬科植物忍冬的干燥花蕾或初开的花，在中医药领域有着悠久的应用历史，其药用价值备受瞩目。金银花性甘味寒，归肺、心、胃经，具有清热解毒、疏散风热等功效，在治疗外感风热、温病发热、热毒血痢等多种病症方面发挥着重要作用。在古代，金银花就被用于治疗各种热性病，如《本草纲目》中就有关于金银花药用功效的记载，充分展现了其在传统医学中的重要地位。

绿原酸作为金银花中的主要活性成分之一，在金银花的药用价值中占据着关键地位。绿原酸具有广泛的生物活性，在抗菌、抗病毒、抗氧化、抗肿瘤、降血压、降血脂等方面都有着出色的表现。在抗菌方面，绿原酸对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、枯草杆菌等多种细菌具有抑制作用，能够有效预防和治疗细菌感染引起的疾病。在抗病毒方面，研究发现绿原酸对流感病毒、呼吸合胞病毒及腺病毒等均具有抑制作用，为抗病毒药物的研发提供了重要的天然资源。

对金银花中绿原酸的提取分离研究在多个领域都具有重要意义。在医药领域，绿原酸的高效提取和分离能够为新药研发提供高质量的原料，有助于开发出更多具有针对性的抗菌、抗病毒、抗氧化等药物，满足临床治疗的需求。从金银花中提取的绿原酸可用于制备治疗心血管疾病的药物，其抗氧化和保护血管内皮细胞的作用能够有效预防和治疗心血管疾病。在食品领域，绿原酸可作为天然的抗氧化剂和防腐剂应用于食品加工中，延长食品的保质期，同时提升食品的营养价值。在饮料生产中添加绿原酸，不仅能够增强饮料的抗氧化性能，还能赋予饮料独特的风味和保健功能。在化妆品领域，绿原酸的抗氧化和抗紫外作用使其成为护肤品中的重要成分，能够有效保护皮肤免受自由基和紫外线的伤害，延缓皮肤衰老，提高皮肤的健康水平。

1.2金银花与绿原酸概述

金银花为多年生半常绿缠绕及匍匐茎的灌木，多生长于山坡灌丛或疏林中、乱石堆、山足路旁及村庄篱笆边，在我国山东、河南、河北等地广泛种植。金银花呈棒状，上粗下细，略弯曲，表面黄白色或绿白色，密被短柔毛。金银花的花期一般在4-6月（秋季亦常开花），其花朵具有独特的香气，不仅具有药用价值，还具有一定的观赏价值。

金银花中含有多种化学成分，主要包括有机酸类、挥发油、黄酮类、环烯醚萜苷类、三萜皂苷类和无机元素等。有机酸类成分中，绿原酸和异绿原酸是金银花的主要抗菌、抗病毒有效成分；挥发油气味芳香浓郁，含有醇、酮、醛、酸类、脂类、烷烃、烯烃和炔烃等成分，作为金银花主要活性成分之一，广泛应用于药品、健康品、食品和化妆品等行业；黄酮类成分如忍冬苷和木犀草素等，具有抗氧化、抗炎等多种生物活性；环烯醚萜苷类成分具有多种生物活性，如抗菌、抗炎、抗氧化等；三萜皂苷类成分的苷元主要是常春藤皂苷元，也有齐墩果酸作为苷元，具有免疫调节、抗炎等作用；金银花中还含有多种无机元素，如Li、Ca、V、Co、Pb、Cr、Ni、Ti、Sr、Ba、Mo、Zn、Fe、Cu、Mn等，这些无机元素在金银花的生长发育和药用功效中也可能发挥着重要作用。

绿原酸，化学名为3-O-咖啡酰奎尼酸，分子式为C_{16}H_{18}O_{9}，分子量为354.30。其半水合物为白色或黄色针状结晶，在110℃时成为无水物，熔点206-208℃，比旋光度［α］_{D}=35.2°(C=2.8)。绿原酸在25℃时水中溶解度较低，约为4%，在热水中溶解度会增大，且溶解度随温度而变化。绿原酸易溶于乙醇、丙酮、甲醇等极性溶剂，微溶于乙酸乙酯，难溶于氯仿、乙醚、苯等亲脂性有机溶剂。绿原酸分子结构中含有酯键、不饱和双键及多元酚三个不稳定部分，在从植物提取过程中，往往通过水解和分子内酯基迁移而发生异构化。由于绿原酸的特殊结构，决定了其可以利用乙醇、丙酮、甲醇等极性溶剂从植物中提取出来，但是由于绿原酸本身的不稳定性，提取时不能高温、强光及长时间加热。绿原酸的供试液放置于棕色瓶、冰箱（2℃）保存时最为稳定。

绿原酸具有广泛的生物活性。在抗菌方面，绿原酸对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、枯草杆菌、军团菌等多种细菌具有抑制作用，其抗菌机制可能与非竞争性抑制细菌体内的芳基胺乙酰转移酶有关；在抗病毒方面，绿原酸对流感病毒、呼吸合胞病毒及腺病毒等均具有抑制作用；绿原酸还具有抗氧化作用，其分子中的活性羟基可以形成具有抗氧化作用的氢自由基，从而消除羟基自由基的活性，保护组织免受氧化作用的损伤，研究显示，绿原酸具有清除自由基的作用，且清除效果与其浓度呈剂量关系；绿原酸还具有抗诱变及抗癌作用，蔬菜、水果中的绿原酸可通过抑制活化酶来抑制致癌物黄曲霉毒素B1和苯并［a］芘的变异原性，绿原酸在碱性环境下能导致肿瘤细胞产生较大的DNA碎片，并引起核凝集，绿原酸能抑制4-硝基喹啉-1-氧化物