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氢键型偶氮苯侧链液晶聚合物：合成路径与性能解析

一、引言

1.1研究背景与意义

在材料科学领域，氢键型偶氮苯侧链液晶聚合物凭借其独特的性质，逐渐成为研究的焦点，对推动新型材料的发展具有重要意义。

液晶聚合物作为高分子学科的重要分支，自20世纪70年代美国杜邦公司Kevlar纤维问世并商业化以来，开启了液晶聚合物研究的新纪元。侧链液晶高分子（SCLCP）作为其中一类新型功能高分子材料，在光、电、热、磁场等物理因素作用下显示出各向异性，在电光材料、非线性光学材料等方面展现出潜在的应用前景，引发了广泛的研究兴趣。

偶氮苯作为一种特殊的发色团，存在光致顺反异构现象。在紫外光（330-380nm）照射下，偶氮苯分子能从热稳定的反式结构转变为顺式结构；而在可见光照射或加热条件下，顺式构型又可逐渐回复到反式构型。这种可逆的光致异构特性使得偶氮苯成为赋予材料光响应特性的理想选择。将偶氮苯基团引入侧链液晶聚合物中，形成的偶氮苯侧链液晶聚合物不仅具备液晶聚合物的各向异性和有序性，还拥有偶氮苯的光响应特性，在光存储、光全息技术、光信息处理以及光调制器件等领域具有巨大的应用潜力。

同时，氢键作为一种重要的分子间相互作用力，在分子的聚集和组装过程中起着关键作用。在液晶材料中，氢键可作为组装分子形成液晶相的推动力。通过氢键相互作用构建的氢键型偶氮苯侧链液晶聚合物，能够进一步丰富和优化材料的性能。与传统的共价键连接方式相比，氢键的引入赋予了聚合物更多的动态特性和响应性，例如较低的玻璃化温度和更宽的液晶相范围，使其在一些对材料柔韧性和响应速度要求较高的应用场景中展现出独特的优势。

目前，随着科技的飞速发展，对新型材料的性能和功能提出了越来越高的要求。探索和研究氢键型偶氮苯侧链液晶聚合物，有助于开发出具有优异光响应性能、热稳定性以及加工性能的新型材料，满足光电器件、传感器、智能材料等领域不断增长的需求，推动相关领域的技术进步和创新发展。因此，开展对氢键型偶氮苯侧链液晶聚合物的合成及其性能表征的研究具有重要的理论和实际意义。

1.2国内外研究现状

国内外对偶氮苯侧链液晶聚合物的研究已取得了众多成果，研究范围涵盖了合成方法、性能表征以及应用探索等多个方面。

在合成方法上，常见的有自由基聚合、开环易位聚合、大分子反应等。例如，丙烯酸酯类侧链液晶聚合物通常由含刚性介晶基元的丙烯酸酯单体在引发剂作用下通过自由基聚合或与普通的丙烯酸酯进行自由基共聚反应制得；俞燕蕾等人在Grubbs催化剂催化下，使用5-取代的环辛烯（取代基为偶氮苯衍生物）单体，通过开环易位聚合法合成了以丁二烯-乙烯-功能基取代乙烯三元交替高分子为主链，偶氮苯衍生物为侧链结构的新型液晶高分子材料，解决了以往偶氮苯液晶弹性体材料不溶不熔、难以加工成型的难题。

在性能研究方面，研究者们重点关注了材料的光响应性能、液晶相行为以及热稳定性等。偶氮苯侧链液晶聚合物的光响应特性源于偶氮苯分子的光致顺反异构现象，这使得材料在不同波长光照射下能够发生分子取向和宏观形状的改变。如Keller等人制备的单畴偶氮苯液晶弹性体薄膜，在紫外光照射下能快速收缩，光照时间不到一分钟，薄膜就收缩了约18%。对于液晶相行为，研究主要集中在确定液晶相的类型（如向列相、胆甾相）、相转变温度以及影响液晶相稳定性的因素等；热稳定性则关系到材料在实际应用中的使用温度范围，通过对聚合物结构的设计和优化来提高其热稳定性是研究的重要方向之一。

在应用领域，偶氮苯侧链液晶聚合物展现出了广泛的应用前景。利用其光控特性，可制备具有光调制性质的光学器件，如光开关、光存储介质等；在生物医学领域，因其对光、温度等外界刺激的响应性，有望用于药物控释、生物传感器等方面。

然而，当前研究仍存在一些不足与空白。在合成方面，部分合成方法存在反应条件苛刻、产率较低、副反应较多等问题，限制了材料的大规模制备和应用；在性能研究上，对于一些复杂环境下材料性能的变化规律以及多种性能之间的协同作用机制还缺乏深入的理解；在应用领域，虽然偶氮苯侧链液晶聚合物展现出了良好的应用潜力，但从实验室研究到实际工业化应用仍面临诸多挑战，如材料的成本控制、稳定性提升以及与现有工艺的兼容性等问题。

1.3研究目标与内容

本研究旨在深入探究氢键型偶氮苯侧链液晶聚合物的合成方法及其性能表征，为其进一步的应用开发提供理论基础和实验依据。

围绕这一目标，具体研究内容包括以下几个方面：

聚合物的合成：探索新颖、高效的合成路线，以实现氢键型偶氮苯侧链液晶聚合物的可控合成。优化反应条件，提高聚合物的产率和纯度，同时精确控制聚合物的分子结构，包括主链结构、侧链偶氮苯基团的密度和分布以及氢键的形成方式等，以期望获得具有特定性能的聚合物材料。

结构表征：运用多种先进的分析技术