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镁基储氢材料负载催化剂助力噻吩加氢反应的性能与机理探究

一、引言

1.1研究背景与意义

在当今能源领域，随着全球对清洁能源的需求日益增长，以及对环境保护意识的不断提高，高效的能源转化和净化技术变得愈发重要。噻吩作为一种典型的含硫有机化合物，广泛存在于化石燃料如石油、煤焦油以及焦炉煤气等之中。在这些能源的加工与利用过程中，噻吩的存在带来了诸多严重问题。

从能源加工角度来看，在石油炼制过程中，噻吩会导致加氢精制催化剂中毒失活。例如在催化重整反应中，微量的噻吩就可能使贵金属催化剂的活性中心被覆盖，从而降低催化剂对烃类分子的重整能力，导致汽油的辛烷值下降，影响油品质量。在煤制油、煤制气等煤炭深加工过程中，噻吩会增加后续分离和净化的难度与成本。煤液化油中含有的噻吩等含硫化合物，需要通过复杂的加氢脱硫工艺进行脱除，这不仅需要消耗大量的氢气，还对设备的耐压、耐腐蚀性能提出了很高要求。

从环境保护层面而言，含噻吩的燃料在燃烧时会产生二氧化硫等有害气体，这些气体排放到大气中是形成酸雨的主要原因之一。酸雨会对土壤、水体、森林等生态系统造成严重破坏，影响农作物生长、危害水生生物生存，还会加速建筑物和文物古迹的腐蚀。据统计，某些工业发达地区因酸雨导致的森林退化面积逐年增加，农作物减产幅度可达10%-30%。

因此，高效的噻吩加氢反应对于能源的清洁利用至关重要。传统的噻吩加氢反应通常需要在高温、高压以及使用钴、钼、钨等贵金属催化剂的条件下进行。高温高压条件不仅对反应设备的材质要求极高，增加了设备投资成本，还消耗大量能源，不符合节能减排的发展理念。例如，常见的工业加氢脱硫装置，其操作温度一般在300-400℃，压力在2-7MPa，设备需采用耐高温、高压且耐腐蚀的合金材料制造，维护成本也很高。

镁基储氢材料的出现为噻吩加氢反应带来了新的契机。镁基储氢材料具有储氢容量高、资源丰富、价格相对低廉等优点，可将氢气以亚稳态氢原子“固相原子态氢”的形式储于镁晶格间，这种氢具有较高的加氢反应活性，能够使加氢反应在较低温度和无需高压氢气存在的温和条件下进行。在镁基储氢材料中添加合适的催化剂，有望进一步优化噻吩加氢反应工艺。一方面，催化剂可以降低反应的活化能，提高反应速率，使噻吩加氢反应能够在更短的时间内达到较高的转化率；另一方面，合适的催化剂与镁基储氢材料的协同作用，可能降低对反应温度和压力的要求，从而降低设备成本和能源消耗，提高整个反应过程的经济性和可持续性。本研究对于推动能源领域的清洁高效发展具有重要的现实意义。

1.2国内外研究现状

在镁基储氢材料的研究方面，国内外学者进行了大量探索。在材料制备上，多种方法被广泛应用。氢气反应球磨法是常用手段之一，通过将镁粉与氢气在球磨过程中反应，使氢原子进入镁晶格形成镁基储氢材料。有研究以无烟煤、金属镁为原料，添加金属Ni、Mo，采用氢气反应球磨法制备镁基储氢材料，发现该方法制备的材料在结构和性能上具有一定特点。碳材料作为添加剂在镁基储氢材料制备中受到关注，无烟煤经碳化处理得到的煤基碳，能有效防止球磨过程中镁颗粒之间的“冷焊”现象，均匀分散镁粉，提高材料的储氢性能。添加35%煤基碳的镁基储氢材料，其结构和储氢性能表现良好。

针对镁基储氢材料在噻吩加氢反应中的应用，也取得了不少成果。研究表明，镁基储氢材料在低于其初始放氢温度下就能使噻吩加氢生成H?S，在适宜温度下，储氢材料的放氢与噻吩的加氢相匹配时，可生成较多的H?S。在反应温度为250-350℃时，随着温度升高，镁基储氢材料中MgH?解离程度加大，储氢材料表面的高活性氢浓度升高，有利于提高噻吩的转化率，加氢反应产生H?S的量增加。

在催化剂的研究上，多种金属被用作镁基储氢材料的催化剂以改善其性能和噻吩加氢反应效果。添加Ni、Mo金属能显著改善储氢材料的储氢密度及放氢性能。XRD测试表明，添加5wt.%的Ni、Mo催化剂制得的储氢材料中，Ni、Mo以单质存在，它们能改善储氢材料的吸放氢性能，降低放氢温度，增加储氢密度，其中Ni的催化能力强于Mo，但弱于Ni-Mo的协同催化作用。在噻吩加氢反应中，Ni在250-300℃可明显提高加氢反应速率及储氢材料中的氢利用率，但在温度300℃时，晶态Ni优先与气态产物H?S发生反应生成Ni?S?，在一定程度上抑制了MgS生成，并且使氢的利用率降低；而Mo能够催化储氢材料对噻吩供氢，有利于噻吩加氢反应，但Mo不与加氢产物H?S反应。

尽管国内外在镁基储氢材料及催化剂用于噻吩加氢反应方面取得了一定进展，但仍存在不足。部分研究集中在单一因素对反应的影响，缺乏对反应体系中多因素相互作用的深入研究。对于镁基储氢材料与催化剂之间的