不饱和醛酮及取代醛酮详解.pptVIP

不饱和醛酮及取代醛酮详解演示文稿1目前一页\总数五十页\编于十六点

优选不饱和醛酮及取代醛酮2目前二页\总数五十页\编于十六点

分类:双键与羰基共轭α，β—不饱和醛酮双键与羰基相隔较远n≥1双键与羰基相连烯酮一.α,β–不饱和醛酮(α,β-UnsaturatedAldehydes、Ketones)3目前三页\总数五十页\编于十六点

取代醛α，β—不饱和醛α，β—不饱和酮例：例：制备：4目前四页\总数五十页\编于十六点

2-丁烯醛亲电加成共轭加成（1,4–加成）12341.加HCNα，β-不饱和酮主要发生1,4-加成α，β-不饱和醛主要发生1,2-加成反应：CHCHCO2.5目前五页\总数五十页\编于十六点

例：6目前六页\总数五十页\编于十六点

例：7目前七页\总数五十页\编于十六点

85%例：2.加RMgX1,2–加成40%8目前八页\总数五十页\编于十六点

1,4–加成60%1,2–加成100%1,2–加成88%9目前九页\总数五十页\编于十六点

1,4–加成94%体系中微量Cu+的存在，1,4–加成产物比例增加。存在微量Cu+无Cu+90%3%1%95%10目前十页\总数五十页\编于十六点

82%例：3.加R2CuLi例：R2CuLi与α,β–不饱和醛酮主要发生1,4–加成11目前十一页\总数五十页\编于十六点

4.插烯作用5.迈克尔（Michael）反应定义：烯醇负离子与α,β–不饱和羰基化合物的1,4–加成反应。能提供烯醇负离子的化合物：12目前十二页\总数五十页\编于十六点

例：共轭体系：13目前十三页\总数五十页\编于十六点

用途：通常用迈克尔反应和羟醛缩合一起合成环状化合物。例：结论：利用迈克尔反应可以合成1,5–二羰基化合物。14目前十四页\总数五十页\编于十六点

例：例：15目前十五页\总数五十页\编于十六点

练习：合成分析：不易16目前十六页\总数五十页\编于十六点

例：合成分析：不易合成17目前十七页\总数五十页\编于十六点

例：合成6.还原反应18目前十八页\总数五十页\编于十六点

98%例：例：7.D–A反应19目前十九页\总数五十页\编于十六点

二.醌(Quinones)1.定义:含有共轭环已二烯二酮结构的一类化合物称为醌2.命名对苯醌邻苯醌2,5–二甲基–1,4–苯醌1,4–苯醌1,2–苯醌β–萘醌α–萘醌1,4–萘醌1,2–萘醌20目前二十页\总数五十页\编于十六点

3.反应1)还原反应2)羰基的亲核加成3)共轭加成4)D–A反应*?-射线测出对苯醌的碳碳键长是不均等的，实测数据表明对苯醌是一个环烯酮，相当于α,β-不饱和酮。21目前二十一页\总数五十页\编于十六点

4.制备FeCl3/H2OHCl22目前二十二页\总数五十页\编于十六点

三.羟基醛酮(HydroxyAldehydes、Ketones)制备：1.安息香缩合反应二苯羟乙酮（安息香）2在氰离子的催化作用下，两分子苯甲醛缩合生成二苯羟乙酮（安息香）的反应。γ,δ羟基醛酮23目前二十三页\总数五十页\编于十六点

机理：注意：安息香缩合反应的原子利用率高达100%，但其使用的催化剂KCN有剧毒，催化剂改成维生素B1后，这个反应更符合绿色化学的要求。24目前二十四页\总数五十页\编于十六点

例：+CN-的作用：①与C=O发生亲核加成；②加成后，吸电子的氰基使醛基的质子转移到氧原子上而成为碳负离子，碳负离子与另一分子醛发生亲核加成；③最后作为离去基团离去。25目前二十五页\总数五十页\编于十六点

例：26目前二十六页\总数五十页\编于十六点

注意：斐林试剂等氧化剂：二苯羟乙酸重排27目前二十七页\总数五十页\编于十六点

维生素B1维生素B1作催化剂：28目前二十八页\总数五十页\编于十六点

29目前二十九页\总数五十页\编于十六点

2.酮醇缩合：羧酸酯在苯、乙醚等惰性溶剂中与金属钠一起回流，生成烯二醇的二钠盐，水解后生成羟基酮的反应。5–羟基–4–辛酮30目前三十页\总数五十页\编于十六点

6~7元环产率50~60%8~9元环产率10~20%10~20元环产率60~98%例:31目前三十一页\总数五十页\编于十六点

四.酚醛和酚酮(PhenolicAldehydesandPhenolicKetones)1.威尔斯迈尔（Vilsmeier）反应定义：活性大的芳香族化合物可以用N–取代甲酰胺进行甲酰化，催化剂为三氯氧磷。活性大的芳香族化合物：32目前三十二页\总数五十页\编于