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一.核磁共振的基本原理

二.核磁共振仪与实验方法

三.核磁共振氢谱

1.氢的化学位移

2.各类质子的化学位移

3.影响化学位移的因素

4.自旋偶合和自旋裂分

5.核磁共振氢谱的解析

四.核磁共振碳谱

五.核磁共振应用（自学）;1945年Purcell（哈佛大学）和Bloch（斯坦福大学）发现核磁共振现象，他们获得1952年Nobel物理奖

1951年Arnold发现乙醇的NMR信号及与结构的关系

1953年Varian公司试制了第一台NMR仪器

;一、核磁共振的基本原理;Spinquantumnumberforvariousnuclei;研究最多、应用最多的是1H和13C核磁共振谱。

1H-NMR（或PMR）氢的核磁共振，指示氢在碳骨架上的位置。

13C-NMR（或CMR）碳的核磁共振，指示碳的骨架是如何组成的。

;自旋角动量（P），自旋量子数（I）

I=n/2n=0,1,2,3----（取整数）;核磁矩?(核磁子?0)

反映自旋核产生的磁场强度

1?0=5.049×10-31焦耳/高斯

磁旋比

对于给定的原子核，?,r,p等为定值。

H=2.7927?0

rH=2.67519×104=26.7519（107rad·T-1·S-1）;;◎每个自旋取向将分别代表原子核的某个特定的能量状态。对于具有自旋量子数I和磁量子数m的核，量子能级的能量可用下式确定：;影响两种取向能级差的因素有两个：原子核的

种类和外加磁场的强度。;3核的回旋和核磁共振?

当一个原子核的核磁矩处于某磁场中，由于核自身的旋转，而外磁场又力求它取向于磁场方向，在这两种力的作用下，核会在自旋的同时绕外磁场的方向进行回旋，这种运动称为Larmor进动。;;核磁共振产生条件;原子核在磁场中发生能级分裂，在磁场的垂直方向上加小交变电场，如频率为v射，当v射等于进动频率ν，发生共振。低能态原子核吸收交变电场的能量，跃迁到高能态。

ΔE=hv迴=hv射=h?H0/2π或

v射=v迴=?H0/2π

射频频率与磁场强度H0是成正比的，在进行核磁共振实验时，所用的磁场强度越高，发生核磁共振所需的射频频率也越高。

要满足核磁共振条件，可通过二种方法来实现：

频率扫描（扫频）：固定磁场强度，改变射频频率

磁场扫描（扫场）：固定射频频率，改变磁场强度

实际上多用后者。;;4核的自旋驰豫

;驰豫过??:由激发态恢复到平衡态的过程;自旋晶格驰豫：核与环境进行能量交换。体系能量降低而逐渐趋于平衡。又称纵向驰豫。速率1/T1，T1为自旋晶格驰豫时间。

自旋自旋驰豫：自旋体系内部、核与核之间能量平均及消散。又称横向驰豫。体系的总能量不变，速率1/T2，T2为自旋自旋时间。

驰豫时间与谱线宽度的关系：成反比。;二、核磁共振仪与实验方法;NMR仪器的主要组成部件：

磁体：提供强而均匀的磁场

样品管：直径4mm,长度15cm,质量均匀的玻璃管射频振荡器：在垂直于主磁场方向提供一个射频波照射样品

扫描发生器：安装在磁极

上的Helmholtz线圈，提供

一个附加可变磁场，用于

扫描测定

射频接受器：用于探测

NMR信号，此线圈与射

频发生器、扫描发生器

三者彼此互相垂直。;2PFT-NMR谱仪;3基本实验技术

样品要求;溶剂要求

应粘度小，对试样溶解性能好，不与样品发生化学反应或缔合，且其谱峰不与样品峰发生重叠。

CCl4无1H信号峰，而且价格便宜，是作1H谱时常用的溶剂。作精细测量时常用的是氘代溶剂有CD2Cl2，D2O等。(CDCl3,C6D6,CD3OD,CD3COCD3,C5D5N)

;标准参考样品;1HNMR由四部分组成：

化学位移：说明分子中的基团情况。

一组组的峰：分子中化学环境不同的质子有几组。

积分曲线（或积分值）：说明各基团的质子数比。

峰的分裂个数及偶合常数：说明各基团的连接关系;;三、核磁共振氢谱;若用H0代表外加磁场强度，σ代表电子对氢核的屏蔽效应，HN代表氢核的实受磁场。则，

HN=H0（1-σ）

σ为屏蔽常数，用以表示屏蔽效应的大小。它的具体数值将取决于氢核周围的电子密度，而后者又将取决于相邻基团（原子或原子团）的亲电能力或供电能力。

氢核周围相邻的原子或原子团的吸电能力越强，则电子屏蔽效应将越弱，故实受磁场强度相应增高，共振峰将出现在低磁场；反之，共振峰将出现在高磁场。总之，由于电子屏蔽效应的影响，共振峰将向高磁场方向位移。;在电子屏蔽效应影响下氢核的能级跃迁;因为μ、h均为常数，若v再固定，共振峰位H0