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Cu-BTC结构中多金属离子选择吸附脱硫性能的深度探究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球经济的快速发展，对能源的需求持续攀升，其中燃料油作为重要的能源之一，在工业、交通运输等领域有着广泛的应用。据国际能源署（IEA）的数据显示，过去几十年间，全球燃料油的消费量呈现稳步增长的态势，如在2020-2023年期间，尽管受到疫情等因素的影响，全球燃料油的年消费量仍维持在一定的高位水平，部分新兴经济体的燃料油需求甚至呈现出强劲的增长趋势。然而，燃料油中的硫含量一直是备受关注的问题。燃烧含硫燃料油会产生大量的硫氧化物（SOx），如二氧化硫（SO?）和三氧化硫（SO?）等，这些物质排放到大气中会引发酸雨、雾霾等一系列严重的环境问题，对生态系统、人类健康以及建筑物等造成极大的危害。例如，酸雨会导致土壤酸化、水体污染，影响农作物和森林的生长；雾霾则会降低空气质量，增加呼吸道疾病和心血管疾病的发病率，给人们的生活和健康带来极大的困扰。

为了应对日益严峻的环境挑战，世界各国和地区纷纷制定并实施了严格的燃料油硫含量标准。欧盟在2020年1月1日开始实施的《燃料质量指令》（FQD）中，对船用燃料油的硫含量进行了严格限制，要求从之前的不超过3.5%（质量分数）降低至0.5%以下，这一标准的实施旨在显著减少船舶航行过程中硫氧化物的排放，改善海洋和沿海地区的空气质量。国际海事组织（IMO）也通过了相关决议，规定自2020年1月1日起，全球船用燃料油的硫含量不得超过0.5%，该决议的实施范围覆盖了全球各大洋和海域，对全球航运业的燃料选择和运营成本产生了深远的影响。在中国，也不断加强对燃料油硫含量的管控，陆续出台了一系列严格的标准和法规，如国六标准对汽柴油的硫含量要求进一步降低至10ppm以下，这对炼油企业的生产工艺和技术水平提出了更高的挑战。

在众多脱硫技术中，吸附脱硫技术以其独特的优势脱颖而出，成为研究的热点之一。与传统的加氢脱硫技术相比，吸附脱硫技术具有条件温和、操作简便、设备要求低、可再生等诸多优点。加氢脱硫技术通常需要在高温（300-450℃）、高压（3-10MPa）以及有氢气参与的条件下进行，这不仅对设备的材质和性能要求极高，增加了设备投资和运营成本，而且在脱除某些复杂硫化物时效果不佳。而吸附脱硫技术可以在常温常压下进行，避免了高温高压带来的安全隐患和设备腐蚀问题，同时能够选择性地吸附燃料油中的硫化物，对油品的其他性质影响较小。此外，吸附脱硫技术的设备相对简单，占地面积小，适合在不同规模的炼油厂和加油站中应用，具有较高的灵活性和适应性。

金属有机骨架材料（Metal-OrganicFrameworks，简称MOFs）作为一种新型的多孔材料，近年来在吸附脱硫领域展现出了巨大的潜力。MOFs材料由金属离子或金属簇与有机配体通过配位键自组装而成，具有高度规整的孔道结构、巨大的比表面积以及可调控的化学性质。这些独特的结构和性质使得MOFs材料能够提供丰富的吸附位点，与硫化物分子之间产生较强的相互作用，从而实现对硫化物的高效吸附。Cu-BTC（Cu?(BTC)?，BTC为均苯三甲酸）是一种典型的MOFs材料，其具有三维网状结构，由铜离子和均苯三甲酸配体构成，形成了规则的八面体孔笼和通道，这种结构赋予了Cu-BTC较大的比表面积和良好的化学稳定性，使其在吸附脱硫领域具有广阔的应用前景。

然而，目前单一的Cu-BTC材料在吸附脱硫性能方面仍存在一定的局限性，如吸附容量不够高、吸附选择性有待提高等。为了进一步提升Cu-BTC材料的吸附脱硫性能，研究多金属离子在Cu-BTC结构中的选择吸附脱硫性能具有重要的理论和实际意义。通过引入多金属离子，可以对Cu-BTC的结构和性质进行有效调控，改变其孔道结构、表面电荷分布以及活性位点的种类和数量，从而增强其对不同硫化物的吸附能力和选择性。这不仅有助于深入理解吸附脱硫的微观机制，为开发高性能的吸附脱硫材料提供理论指导，而且对于推动吸附脱硫技术的工业化应用，满足日益严格的环保要求，实现燃料油的清洁化生产具有重要的现实意义。

1.2国内外研究现状

在国外，关于Cu-BTC材料吸附脱硫的研究开展得较早且较为深入。美国的科研团队率先采用水热合成法制备了Cu-BTC材料，并对其吸附脱硫性能进行了初步研究。他们发现，在一定的实验条件下，Cu-BTC对模拟油品中的噻吩类硫化物具有一定的吸附能力，但吸附容量相对较低。为了提高吸附性能，后续研究尝试在Cu-BTC的合成过程中引入不同的添加剂，如表面活性剂等，通过改变晶体的生长习性和孔道结构，来增强其对硫化物的吸附作用。实验结果表明，添加适量的