10手性化学解析.pptVIP

1.手性简介?沙利度胺的S-异构体可导致严重的致畸性1.2手性药物正成为制药工业的新宠儿美国FDA于1992年已发布了手性药物指导原则，要求所有在美国上市的消旋体类新药生产者均需提供报告，说明该药物中所含对映体各自的药理作用、毒性和临床疗效。欧共体国家以及日本、加拿大等国随后也制定了类似的法规。据有关机构调查。目前世界上正在开发的1200种药物中，有820种属于手性药物，其中612种以单一对映体开发。占世界正在开发药物总数的51％。204种以消旋体在开发，占17％；非手性的为384种，占32％。2001年度诺贝尔化学奖得主R·Noyori的工作2001年度诺贝尔化学奖得主B.Sharpless的工作色谱分离法ChiralGC,HPLC,TLC化学合成与拆分法手性源衍生法：以天然的手性源物质为出发原料；不对称合成法：需要光学纯的手性助剂或催化剂；拆分法(结晶、萃取)：需要光学纯的手性拆分剂。生物合成与拆分法生物合成法(发酵、培养)：氨基酸、有机酸、有机碱；酶促不对称合成：用酶或细胞催化转化潜手性底物；酶促动力学拆分：对一种对映体进行选择性反应。2.什么是手性?他们的手又有什么不同呢?2.1“手性”概念2.2有机分子手征性的发现3.怎样判断手性分子?3.1手性和不对称碳原子根据正四面体理论，Vant’Holf指出，当碳原子连有四个不同的基团时，分子在空间就有两种不同的排列方式，它们互为实物和镜像的关系。这个与四个不相同基团相连的碳原子就是不对称碳原子，也称为手性碳原子，用C*表示。分子没有不对称碳原子，也不能说明

分子没有手性！4.手性化合物有什么性质?5.含一个不对称碳原子的化合物

5.1.4相对构型和绝对构型6.含两个或多个不对称碳原子的化合物

对映体拆分能力的量度酶促拆分光学活性除虫菊酯中间体助溶剂对拆分HMPC-乙酸酯选择性的影响水解两对映体的动力学参数思考题1、什么是手性？怎样判断手性分子?2、某手性化合物A乙醇溶液的旋光值为-0.45o，其中溶液浓度为0.005g/ml，已知光学纯的R-构型的A比旋光度为+100o，请说明该物质的立体构型，并计算出它的比旋光度和ee值。3、请注明下面化合物的R、S立体构型(S)-(+)-乳酸；逆时针方向运转(sinister,拉丁文)(R)-(-)-乳酸；顺时针方向运转(rectus,拉丁文)(R)-3-氰基环戊酮(R)-2,3-二溴丙醛(R)-2-氘代丙酸(S)-3-乙基-1-庚烯-5-炔12346.1含两个相同的不对称碳原子的化合物以酒石酸为例：(1)(1)(2)(3)(+)-酒石酸(-)-酒石酸(R)(R)(R)(R)(S)(S)(S)(S)mp[?]D(水)溶解度(g/100ml)pKa1pKa2(+)-酒石酸170oc+12.01392.984.23(2)(-)-酒石酸170oc-12.01392.984.23(3)(?)-酒石酸(dl)206oc020.62.964.24(2+3)meso-酒石酸140oc01253.114.80(1)酒石酸的情况分析分子内含有平面对称性因素的没有旋光性的立体异构体称为内消旋体(meso-)。6.1.1内消旋体不呈镜影关系的旋光异构体为非对映体。非对映体具有不同的旋光能力，不同的物理性质和不同的化学性质。6.1.2非对映体（如1和2）含两个不对称碳的分子，若在Fischer投影式中，两个H在同一侧，称为赤式（如1），在不同侧，称为苏式（如2或3）。6.1.3赤式和苏式(1)(2)(3)(+)-酒石酸(-)-酒石酸赤式苏式(i)(ii)(iii)(iv)(2R,3R)-(-)-赤藓糖(2