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青岛大学高分子2024-2025年考研真题试卷及答案

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、选择题（每小题2分，共10分。下列每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。请将正确选项前的字母填在题后的括号内。）

1.下列单体中，不能进行自由基聚合的是（）。

A.苯乙烯

B.丙烯腈

C.乙烯基苯

D.丙烯酸甲酯

2.在自由基聚合反应中，引发剂I2分解产生的中心是（）。

A.I?

B.I2

C.H?

D.I-

3.对于一级聚合反应，聚合度与引发剂浓度之间的关系是（）。

A.Mv与[I]成正比

B.Mv与[I]成反比

C.Mv与[I]的平方根成正比

D.Mv与[I]的平方根成反比

4.下列聚合物中，属于结晶性聚合物的是（）。

A.腈-氯共聚物

B.腈纶（聚丙烯腈）

C.聚苯乙烯

D.聚丙烯酸

5.聚合物链段的运动能力与温度的关系是（）。

A.温度升高，链段运动能力减弱

B.温度降低，链段运动能力增强

C.温度升高，链段运动能力增强

D.温度对链段运动能力无影响

二、填空题（每空2分，共20分。请将答案填在横线上。）

6.聚合物的大分子链构象是指聚合物分子链在_________中的空间排布。

7.离子聚合根据离子型活性中心的不同，可分为_________聚合和_________聚合。

8.聚合物的数均分子量是指_________与分子数之比。

9.聚合物链段的运动是聚合物具有_________现象的基础。

10.提高聚合物结晶度的方法通常包括_________、_________和添加增塑剂等。

三、简答题（每小题5分，共15分。）

11.简述自由基聚合反应的三个基元反应步骤。

12.简述影响聚合物玻璃化转变温度（Tg）的主要因素。

13.简述聚合物分子量分布宽窄对材料性能的影响。

四、计算题（每小题10分，共20分。）

14.在某间歇反应釜中，以0.1mol/L的A单体和0.01mol/L的引发剂B进行自由基聚合，聚合反应活化能Ea=80kJ/mol，指前因子k0=1.0×10^11L/(mol·s)，体系初始温度为60℃。已知该聚合反应为一级反应，60℃时引发剂半衰期（t1/2）为50分钟。试计算：

（1）该聚合反应在60℃时的表观速率常数k；

（2）若要使聚合度达到2000，理论上单体的转化率应为多少？（假设聚合度为聚合反应速率常数与单体初始浓度的乘积）

（3）若将反应温度提高到70℃，估算该聚合反应的表观速率常数k（假设Ea不变）。

15.某聚合物样品在密炼机中经过加工后，测得数均分子量Mv=10^5g/mol，重均分子量Mw=2.5×10^5g/mol。请计算该聚合物的分子量分布指数（Mw/Mv）。

五、综合题（共25分。）

16.以苯乙烯为单体，过硫酸钾为引发剂，在水溶液中进行自由基聚合，制备聚苯乙烯。请简述该聚合反应的机理，并说明在聚合过程中可能存在哪些因素会影响聚合物的分子量和分子量分布？阐述这些因素的作用机制。

试卷答案

一、选择题

1.B

2.A

3.C

4.B

5.C

二、填空题

6.真实空间（或熔融状态）

7.阳离子；阴离子

8.总质量；1

9.黏弹性（或力学损耗）

10.提高聚合温度；加入晶核剂

三、简答题

11.解析：自由基聚合的三个基元反应步骤为：

（1）引发：引发剂分解产生自由基，如I2→2I?。

（2）增长：单体自由基与单体分子反应生成链增长自由基，如M+M?→M-M?。

（3）终止：两个自由基相互反应形成稳定分子，如M?+M?→M-M+M。

12.解析：影响聚合物Tg的主要因素包括：

（1）分子量：分子量越大，Tg越高。

（2）侧基：侧基越大、越对称，Tg越低。

（3）柔性：主链柔性越大，Tg越低（如PEPSPVC）。

（4）氢键：能形成氢键的聚合物，Tg较高。

（5）结晶度：结晶度越高，非晶部分越少，Tg越高。

13.解析：聚合物分子量分布宽窄对材料性能的影响：

（1）宽分布：材料性能范围广，但均一性差，力学性能不稳定。

（2）窄分布：材料性能均一，力学性能好，尺寸稳定性好，但加工性能可能稍差。

14.解析：

（1）一级反应t1/2=ln(2)/k，k=ln(2)/t1/2=ln(2