第一章-核磁共振氢谱解析.pptVIP

第一章核磁共振氢谱的解析;从图1.1可知氢谱的横坐标为化学位移，峰组的下面标注有准确的化学位移数值，

纵坐标为谱峰的强度，峰组的上面际注有峰组面积的积分数值.;1.1化学位移;1.1.2影响化学位移的因素;例如：烯烃双键碳上的质子位于π键环流电子产生的感生磁场与外加磁场方向一致的区域（称为去屏蔽区），去屏蔽效应的结果，使烯烃双键碳上的质子的共振信号移向稍低的磁场区，其δ=4.5～5.7。

;2)空间因素的影响：当氢核和邻近的原子间距小于范德华半径之和时，氢的核外电子被排斥，电子云密度下降，化学位移数值增加.

;芳环随着共轭体系的增大，环电流增强，即环平面上、下的屏蔽效应增强，环平面上的去屏效应增强。

;碳碳三键是直线构型，π电子云围绕碳碳σ键呈筒型分布，形成环电流，它所产生的感应磁场与外加磁场方向相反，故三键上的H质子处于屏蔽区，屏蔽效应较强，使三键上H质子的共振信号移向较高的磁场区，其δ=2～3。;第一类取代基：烃基和卤素(电负性不强)对苯环的电子密度改变不大，因而对苯环化学位移数无大的影响。第-类取代基有-CH3，-CH2-，-CH-，-CH=CH-，-C三CR，-Cl，-Br等。

第二类取代基：含饱和杂原子的基团.由于饱合杂原子和苯环有p-π共轭作用，苯环的电子密度增加，氢原子的峰往高场位移.对于邻、对位氢比较明显，尤其对于邻位氢。属于第二类取代基的有-OH，-OR，-NH2，-NHR，-NR2等.

第三类取代基：含不饱和杂原子的基团.它们与苯环形成大的共轭体系，但由于杂原子的电负性。苯环剩余氢原子的电子密度下降，即它们的氢谱谱峰都往低场移动.其中邻位氢的峰往低场的移动最远.属于第三类取代基的有-CHO，-COR，-COOR，-COOH，-CONHR，-NO2，-N=NR等.;3介质和氢键的影响

溶剂影响官能团的化学位移数值之外，还影响峰型，必须考虑溶剂的因素.

形成氢键后1H核屏蔽作用减少，氢键属于去屏蔽效应。;1.2耦合常数J;耦合作用;n+1规律的内容是：如果所讨论基团的相邻基团含有n个氢原子，所讨论的基团将被这个相邻的基团裂分为n+1重峰.一定要注意：n+1规律中的n是产生耦合裂分的磁性核的数目，而不是所讨论??基团(在氢谱中就是所讨论的含氢的官能团)的氢原子数目.

理论上可以证明，或者从实际谱图的解析也可以知道：只要相互耦合的基团具有不同的化学位移值，它们之间的耦合裂分就会表现出来。反之，如果它们的化学位移数值相同(不管是理论上应该具有相同的化学位移数值，还是它们凑巧具有相同的化学位移数值），它们之间虽然也存在相互的耦合作用，但是此时它们之间的耦合裂分作用表现不出来。以上的论述对于分析核磁共振氢谱是十分重要的.;1.2.2分类讨论耦合常数;2芳环和芳杂环;峰裂分数;峰裂分数;1.3.1化学等价;?-维生章E(Cl-3)是另外的例子;在链状结构中两个相同的官能团连接在同一个碳原子上：脂肪链一旋转这两个基团不就交换位置.从而具有相同的化学环境了吗?似乎这两个基团就应该具有相同的化学位移数值了。这个讨论也包括两个氢原子（两个氢原子是两个相同基团的特例).因为这两个氢原子都连接在同一个碳原子上.似乎它们就会具有相同的化学位移数值.

氢谱中很重要的一点是,如果两个氢原子具有相同的化学位移数值，在氢谱中它们之间的耦合裂分就不会反映出来；反之，如果它们具有不同的化学位移数值，在氢谱中它们之间的耦合裂分就会反映出来，而且由于它们仅相距两根化学键，耦合常数为2J.

总之，无论是连接在同一个碳原子上的两个氢原子，还是连接在同一个碳原子上的两个相同基团.它们的化学位移数值是否相等是不能简单地判定的.;先从一个简单的例子开始;下面看一个复杂一些的例子.;图1.3在4.1ppm附近的局部放大谱如图1.4所示.在图中，可以看到14重峰，实际上是16重峰的局部重叠产生的.这14重峰是对称分布的，任意地从低杨开始命名谱峰为1-14.仔细分析这14重峰，可以看到4组四重峰：;低场〈或者高场〉的两个四重峰的中心就是2J耦合常数，由于亚甲基的两个氢原子不是化学等价的，因此它们就会产生相互的耦合裂分.计算时，不必计算四重峰的中心位移.如可直接计算第2个和第5个谱峰之间的差值，计算的数值为10.8Hz.两个亚甲基为什么会出现14重峰〈实际上是16重峰〉呢?用对称面法则立即就可得出答案.由于该化合物的结构具有对称面，左面和右面的两个乙氧基是等价的：两个甲基在相同的位置出峰，两个亚甲基在相同的位置出峰.但是分子的对称面不平分亚甲基的