天大物理化学(第五版)第十二章.pptVIP

第十二章胶体化学;“胶体”这个名词是英国化学家Graham于1861年提出的;（一）胶体分散系统及其基本性质;类型;按分散相和分散介质的聚集状态分类;胶体化学研究的内容;粗分散系统;§12－2胶体系统的光学性质;散射光：分子吸收一定波长的光，形成电偶极子，由其振荡向各个方向发射振动频率与入射光频率相同的光;当粒子粒径波长时，发生光的反射；

当粒子粒径波长时，发生光的散射;2.Rayleigh公式;由Rayleigh公式可知：

1)I?V2

可用来鉴别小分子真溶液与胶体溶液；

如已知n、n0，可测I求粒子大小V。;§12－3胶体系统的动力性质;Svedberg用超显微镜,对金溶胶作不同时间间隔t与平均

位移测定的实验,验证爱因斯坦-布朗平均位移公式:;3.沉降与沉降平衡;贝林(Perrin)导出沉降平衡时粒子浓度随高度的分布：;（2）电渗

在外电场作用下，分散介质通过多孔固体（膜）而定向移动的现象，称为电渗。;（3）流动电势（可视为电渗的逆过程）;（4）沉降电势（可视为电泳的逆过程）;2.胶体粒子表面带电的原因;3.双电层理论;1910年，古依和查普曼提出了扩散双电层理论;古依－查普曼模型的缺点：

1)没有给出?电位的具体位置及意义

2)没有考虑胶粒表面上的固定吸附层;(3)Stern双电层模型;当溶液中电解质浓度增加时，介质中反离子的浓度加大，将压缩扩散层使其变薄，把更多的反离子挤进滑动面以内，使?电势在数值上变小，;?＝0时，为等电点，溶胶极易聚沉;斯特恩模型给出了?电势明确的物理意义，解释了溶胶的电动现象，定性地解释了电解质浓度对溶胶稳定性的影响，使人们对双电层的结构有了更深入的认识。;4.憎液溶胶的胶团结构;胶团结构;1.憎液溶胶的经典稳定理论??DLVO理论;势能;溶胶稳定的原因：

1)胶粒带电?增加胶粒间的排斥作用；

2)溶剂化作用?形成弹性水化外壳，增加溶胶聚合的阻力；

3)Brown运动?使胶粒受重力的影响而不下沉。;EA曲线的形状由粒子本性决定，不受电解质影响；

ER曲线的形状、位置强烈地受电解质浓度的影响。;电解质对溶胶???聚沉规律：;

?脱水效应?高分子对水的亲合力强，由于它的存在，使胶粒脱水，失去水化外壳而聚沉；

?电中和效应?离子型的高分子，吸附到带电胶粒上，中和了粒子表面电荷，使粒子间斥力降低，进而聚沉。;但是，若在溶胶中加入较多的高分子化合物，同一个分散相粒子表面吸附了多个高分子，如左图。或许多高分子线团环绕在分散相粒子周围形成水化外壳，包围了分散相粒子，则对溶胶起到保护作用。

;§12.7乳状液;(2)稀释法：将乳状液滴入水中或油中，若乳状液在水中能稀释，即为O/W型；在油中能稀释，即为W/O型。

(3)导电法：O/W型乳状液的导电性能远好于W/O型乳状液，通过测电导可区别两者。;2.乳状液的稳定;（3）形成扩散双电层

离子型表面活性剂可形成扩散双电层，使乳状液稳定。;根据Young方程：

?so－?sw=?owcos?;3.乳化剂的选择;4.乳状液的去乳化;例：AgNO3+KI??AgI?+KNO3;{}3x+;{}x-;例：由KI溶液和AgNO3溶液制备AgI溶胶，若KI过量，分别指出下列各组电解质中聚沉能力最强的电解质。若AgNO3过量，结果又会怎样？

(1)NaCl、MgCl2、FeCl3;

(2)NaNO3、LiNO3、RbNO3

(3)NaCl、Na2SO4、Na3PO4

(4)MgCl2、Na2SO4、MgSO4;说明：判断电解质聚沉能力大小的方法：

(1)与胶粒带电相反的离子是主要起聚沉作用的离子；

(2)聚沉离子价数越高，聚沉能力越强；

(3)电解质所含聚沉离子的个数及价数皆相同的不同离子，聚沉能力取决于感胶离子序；

(4)电解质所含聚沉离子价数及种类皆相同，但个数不同时，离子个数多的电解质聚沉能力强；

(5)若外加电解质中反离子的个数、价数、及种类全相同时，则需看另外一种离子。此离子对带异号电荷胶粒聚沉能力越强，对带同号电荷胶粒聚沉能力越弱。;解：