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《高分子物理》思考题与习题合集试卷及答案

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一、思考题

1.简述高分子链近程结构和远程结构的主要内容，并说明它们对高分子材料宏观性能的影响。

2.解释高分子链柔顺性的概念。影响高分子链柔顺性的主要因素有哪些？请分别阐述其影响机制。

3.根据自由旋转模型，推导理想高分子链的均方末端距表达式。说明式中各符号的物理意义。

4.简述Flory-Huggins溶度参数理论的基本思想，并解释其判断高分子能否溶解于溶剂的依据。

5.高分子材料在受力时表现出弹性和粘性两种特性，这通常被称为粘弹性。请解释粘弹性的现象，并简述Maxwell模型和标准线性固体模型是如何描述粘弹性行为的。

6.什么是玻璃化转变？解释玻璃化转变发生的物理机制。高分子材料在玻璃化转变前后表现出哪些主要的性能变化？

7.高分子材料的力学性能与其结构（如分子量、分子量分布、链构、结晶度等）之间存在怎样的关系？请举例说明。

8.简述高分子结晶的基本过程，并说明影响结晶速率和结晶度的因素。

二、习题

1.估算聚乙烯（PE）在300K时链段的平均运动单元大小（链段长度）。已知PE的链段运动活化能约为30kJ/mol，链段运动频率因子约为10^12s^-1，玻尔兹曼常数k_B=1.38x10^-23J/K，阿伏伽德罗常数N_A=6.02x10^23mol^-1。

2.一定量的聚合物溶解在不良溶剂中，测得25°C时的渗透压为50cmH?O，聚合物质量浓度为0.5g/dL。已知该溶剂在25°C时的密度为0.85g/mL，聚合物特性因子α=0.5，理想溶液状态参数Φ_2=0.2。计算该聚合物的分子量。

3.聚丙烯（PP）的粘均分子量为50,000g/mol。在200°C下，使用溶剂甲苯（粘度η_solvent=0.6mPa·s）进行溶液浇铸，甲苯的粘度η_melt=0.3mPa·s。假设PP在甲苯中的链构与在熔体中相似，链段长度l_p=0.5nm，链段运动时间τ=10^-11s。请估算PP浇铸膜的厚度。提示：可用末端距分布函数的无量纲形式进行估算。

4.一根长为L的聚合物条，在拉伸过程中，其长度从L_0伸长到L_f。已知拉伸过程中的应变速率为ε?=10s^-1，聚合物材料的储能模量E=1x10^9Pa。请计算拉伸过程中的即时功率消耗率（单位长度）。假设拉伸过程中的损耗角正切tanδ=0.1。

5.某聚合物样品在非晶态下的热容C_p约为20J/(kg·K)，玻璃化转变温度T_g为300K。假设在玻璃化转变前后，热容的变化ΔC_p=20J/(kg·K)。若将该样品从250K加热到350K，估算其吸收的热量。假设加热速率足够慢，样品始终处于平衡状态。

试卷答案

一、思考题

1.答案:高分子链近程结构主要指链的化学组成、原子排列和键合方式（如主链、侧基、官能团），决定了分子的基本化学性质和反应活性。远程结构主要指链的构象（如无规立构、间规立构、全同立构）、链的排列方式（如线性、支化、交联）和聚集态结构（如结晶、无定形）。近程结构影响反应性和部分物理性质。远程结构，特别是聚集态结构，是决定高分子材料宏观力学、热学、光学等性能的主要因素。

2.答案:高分子链柔顺性是指高分子链能够改变其构象的容易程度。影响柔顺性的主要因素包括：（1）主链结构：主链原子半径、键长、键角、化学键类型（单键可旋转、双键/三键不可旋转）。（2）侧基：侧基的大小、形状、极性。（3）范德华力和氢键：链内、链间作用力的大小。（4）温度：温度升高，分子热运动加剧，柔顺性增大。（5）分子量：分子量增大，链段运动受牵制增加，柔顺性降低。

3.答案:根据自由旋转模型，假设链段i可绕其与前一个链段i-1的键轴旋转，每个旋转自由度为k_BT。链的构象熵S_C由所有链段的构象熵之和构成。对于N个链段，总构象熵S_C=-k_BΣp_iln(p_i)，其中p_i为构型i的概率。在无规旋转假设下，p_i∝exp[-E_i/(k_BT)]，其中E_i为构型i的能量。对于刚性链，E_i=0，p_i=1/N。对于柔性链，考虑双键位阻等因素，p_i∝exp[-E_i/(k_BT)]。通过统计力学推导（玻尔兹曼分布），最终得到均方末端距表达式R2=Nl_p2[1+(N-1)c/3]，其中l_p为链段长度，c为紧邻参数