第19讲：事出有因：速率、活化能和催化机理-讲义.docxVIP

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事出有因：速率、活化能和催化机理

二轮讲义

一、考向分析

1.课程标准

（1）学科核心素养要求

①从元素视角和原子、分子水平认识物质的组成、结构、性质和变化，形成“结构决定性质”的观念。从宏观和微观相结合的视角分析与解决实际问题。

②认识化学变化的本质特征是有新物质生成，并伴有能量转化；认识化学变化有一定限度、速率，是可以调控的。

内容要求

①通过实验探究，了解温度、浓度、压强和催化剂对化学反应速率的影响。知道化学反应是有历程的，认识基元反应活化能对化学反应速率的影响。

②认识化学反应速率和化学平衡的综合调控在生产生活和科学研究中的重要作用。知道催化剂可以改变反应历程，对调控化学反应速率具有重要意义。

学业要求

能运用温度、浓度、压强和催化剂对化学反应速率的影响规律解释生产生活、化学实验中的实际问题，能用一定的理论模型说明外界条件改变对化学反应速率的影响。能讨论化学反应条件的选择和优化。

2.考向分析

（1）考向分析

①反应过程中能量变化：重点考查焓变、活化能、催化剂对能量的影响、能量曲线分析等。

②反应过程中微粒变化：包括识别基元反应与总反应的关系、判断速控步骤、分析反应过程中化学键的断裂与生成（极性/非极性键）、追踪催化剂及中间体的转化（吸附态物种、催化循环）。

③化学反应速率与化学平衡：涉及速率方程、平衡常数、转化率、决速步骤、平衡移动等。

（2）考查形式

①图示+文字型：以能量-反应进程图、催化机理示意图、浓度－时间图像为核心，结合文字描述考查（如活化能、焓变、速率快慢判断）。

②循环机理型：呈现闭合式催化循环图示，考查催化剂、中间体，化学键变化及反应方程式书写。

③数据计算型：给出速率方程、浓度数据、能量数值等，考查速率计算、平衡常数计算、活化能相关定量分析。

④综合判断型：结合反应机理、能量变化、速率与平衡，多角度判断（如催化剂对平衡的影响、活化能与速率的关系、产物选择性分析）。

二、重温经典

【例题1】（2025海南7题）恒温下，反应物A与Q按图示计量关系，同时发生三个基元反应，分别生成产物B、C、D，反应速率ν1ν2ν3。下列说法正确的是

A．反应的活化能①②③

B．提高温度仅提高反应②中活化分子百分数

C．加入催化剂，使反应③的活化能变小，D的产量降低

D．总反应速率ν总＝ν1+ν2+ν3

【答案】D

【解析】A．基元反应的反应速率与活化能成反比（活化能越低，速率越快），已知ν1ν2ν3，则活化能应为①②③，A错误；

B．升高温度会使所有反应的活化分子百分数均提高，并非“仅提高反应②”，B错误；

C．三个反应为平行反应，催化剂降低反应③的活化能，会加快反应③的速率，使D的生成速率增大，D的产量增加，C错误；

D．三个反应为平行反应，共同消耗反应物A和Q，总反应速率（反应物消耗速率）等于各反应速率之和，即ν总＝ν1+ν2+ν3，D正确；故答案选D。

【例题2】（2023·浙江卷14题）一定条件下，苯基丙炔()可与发生催化加成，反应如下：

反应过程中该炔烃及反应产物的占比随时间的变化如图(已知：反应I、Ⅲ为放热反应)，下列说法不正确的是

A．反应焓变：反应I反应Ⅱ

B．反应活化能：反应I反应Ⅱ

C．增加浓度可增加平衡时产物Ⅱ和产物I的比例

D．选择相对较短的反应时间，及时分离可获得高产率的产物Ⅰ

【答案】C

【解析】A．反应I、Ⅲ为放热反应，相同物质的量的反应物，反应I放出的热量小于反应Ⅱ放出的热量，反应放出的热量越多，其焓变越小，因此反应焓变：反应I反应Ⅱ，故A正确；

B．短时间里反应I得到的产物比反应Ⅱ得到的产物多，说明反应I的速率比反应Ⅱ的速率快，速率越快，其活化能越小，则反应活化能：反应I反应Ⅱ，故B正确；

C．增加HCl浓度，平衡正向移动，但产物Ⅱ和产物I之间存在着转化平衡，平衡常数K与HCl无关，产物Ⅱ和产物I的比例保持不变，故C错误；

D．根据图中信息，选择相对较短的反应时间，及时分离可获得高产率的产物Ⅰ，故D正确。

【例题3】（2024·黑吉辽10题）异山梨醇是一种由生物质制备的高附加值化学品，150℃时其制备过程及相关物质浓度随时间变化如图所示，15h后异山梨醇浓度不再变化。下列说法错误的是

A．3h时，反应②正、逆反应速率相等

B．该温度下的平衡常数：①②

C．0~3h平均速率(异山梨醇)=0.014mol

D．反应②加入催化剂不改变其平衡转化率

【答案】A

【解析】A．由图可知，3小时后异山梨醇浓度继续增大，15h后异山梨醇浓度才不再变化，所以3h时，反应②未达到平衡状态，即正、逆反应速率不相等，故A错误；