CN115710724B 一种用于电催化还原二氧化碳的非金属掺杂铜基催化材料及其制备方法和应用 （浙江工业大学）.docxVIP

(19)国家知识产权局

(12)发明专利

(10)授权公告号CN115710724B(45)授权公告日2025.07.08

(21)申请号202211381184.1

(22)申请日2022.11.06

(65)同一申请的已公布的文献号申请公布号CN115710724A

(43)申请公布日2023.02.24

(73)专利权人浙江工业大学

地址310014浙江省杭州市拱墅区潮王路

18号

(72)发明人张士汉钱柳青沈遥彭威陈勇叶杰旭

(74)专利代理机构杭州浙科专利事务所(普通合伙)33213

专利代理师龚如朝

(51)Int.CI.

C25B11/091(2021.01)

C25B3/26(2021.01)

C25B3/03(2021.01)

(56)对比文件

CN110327958A,2019.10.15

张雯雯.基于等离子体处理技术的光电功能材料的制备及其初步应用.中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技I辑.2022,B020-479.

审查员张云

权利要求书1页说明书6页附图2页

(54)发明名称

一种用于电催化还原二氧化碳的非金属掺杂铜基催化材料及其制备方法和应用

(57)摘要

CN115710724B本发明公开了一种用于电催化还原二氧化碳的非金属掺杂铜基催化材料及其制备方法和应用，所述催化材料的制备方法包括以下步骤：合成作为前驱体的氧化亚铜；对氧化亚铜进行活化；对活化后的氧化亚铜进行等离子体非金属元素掺杂，最后得到精确调控Cu?/Cu值与非金属元素掺杂的铜基电催化材料。本发明提供的价态调控的非金属元素掺杂的铜基电催化剂在电催化转化CO?为C

CN115710724B

CN115710724B权利要求书1/1页

2

1.一种用于电催化还原二氧化碳的非金属掺杂铜基催化材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

1)将氢氧化钠溶液逐滴缓慢滴加入铜盐溶液中，水浴加热且不断搅拌一定时间，之后将抗坏血酸溶液逐滴缓慢滴入其中，水浴加热且不断搅拌一定时间，离心分离后水洗1-3次、醇洗1-3次后干燥得到沉淀氧化亚铜；

2)将步骤1)所得沉淀氧化亚铜放入真空炉中，抽真空，并升温至一定温度后，保持一段时间，之后随炉冷却至室温，得到活化后的氧化亚铜；

3)将步骤2)活化后的氧化亚铜放入等离子体气相沉积装置中，抽真空，通入氩气，升温至一定温度后，将气体切换为通入含有少量氨气的氩气，进行等离子体处理后，即得到所述非金属掺杂铜基催化材料；

步骤2)中所述升温速度为1~5℃/min,从室温升温至活化温度60~100℃,然后在活化温度下维持4~8h;

步骤3)中所述升温速度为1~15℃/min,从室温升温至200~400℃,在此温度下进行等离子体处理；等离子体处理的功率为100~300W,处理时间为10~30min;

步骤3)中所述含有少量氨气的氩气为体积分数1~5%氨气/氩气混合气；

催化材料的Cu°/Cu+质量百分比值为0.1-1.763。

2.如权利要求1所述的一种用于电催化还原二氧化碳的非金属掺杂铜基催化材料的制备方法，其特征在于步骤1)中所述氢氧化钠溶液的浓度为1-3mol/L,铜盐溶液的浓度为0.001-0.1mol/L;

步骤1)中氢氧化钠溶液与铜盐溶液的体积比为1:8~12;

步骤1中所述抗坏血酸溶液浓度为0.2-1mol/L,抗坏血酸溶液与铜盐溶液的体积比为1:8~12。

3.如权利要求2所述的一种用于电催化还原二氧化碳的非金属掺杂铜基催化材料的制备方法，其特征在于步骤1)中，铜盐溶液的浓度为0.005~0.01mol/L;

步骤1)中氢氧化钠溶液与铜盐溶液的体积比为1:10;

步骤1中抗坏血酸溶液与铜盐溶液的体积比为1:10。

4.如权利要求1所述的一种用于电催化还原二氧化碳的非金属掺杂铜基催化材料的制备方法，其特征在于步骤1)中氢氧化钠溶液滴加入铜盐溶液中后搅拌时间为0.3-3h,水热温度为40-60℃。

5.如权利要求1所述的一种用于电催化还原二氧化碳的非金属掺杂铜基催化材料的制备方法，其特征在于步骤1)中滴入抗坏血酸溶液后搅拌时间为1-3h,水热温度为40-60℃,所述醇洗所用的醇为乙醇、甲醇、异丙醇中的一种或多种。

6.如权利要求1~5任一所述方法制备的用于电催化还原二氧化碳的非金属掺杂铜基催化材料，该催化材料的非金属掺杂元素N/Cu相对原子百分比值为0.2-0.7。

7.如权利要