CN113376232B 基于激光直写的柔性电化学葡萄糖传感器及其制备方法 （华东理工大学）.docxVIP

(19)国家知识产权局

(12)发明专利

(10)授权公告号CN113376232B(45)授权公告日2025.07.11

(21)申请号202110783659.9

(22)申请日2021.07.12

(65)同一申请的已公布的文献号申请公布号CN113376232A

(43)申请公布日2021.09.10

(73)专利权人华东理工大学

地址200237上海市徐汇区梅陇路130号

(72)发明人轩福贞高阳杨大圣王紫阳

张颢出

(56)对比文件

CN109738501A,2019.05.10审查员张娣

(74)专利代理机构上海专利商标事务所有限公

司31100

专利代理师董庆(51Int.CL.

GO1N27/30(2006.01)

权利要求书2页说明书7页附图7页

(54)发明名称

基于激光直写的柔性电化学葡萄糖传感器及其制备方法

(57)摘要

CN113376232B本发明提供柔性电化学葡萄糖传感器及其制备方法，该传感器具备由位于聚酰亚胺膜衬底的同一平面上的工作电极、参比电极和对电极构成的平面三电极，工作电极由石墨烯层和其表面的至少一部分上涂覆的氧化铜层构成，参比电极由石墨烯层和其表面的至少一部分上涂覆的Ag/AgCl导电层构成，对电极由石墨烯层构成，上述工作电极、参比电极和对电极以彼此相距规定间隔的方式配置，并且参比电极中的Ag/AgCl导电层与对电极相对地配置。本发明的传感器具有较宽的线性检测范围，加工制备简单，生产成本低，易于批量生产的优点，弯曲多次后稳定性好，可

CN113376232B

前景。

CN113376232B权利要求书1/2页

2

1.柔性电化学葡萄糖传感器，具备由位于聚酰亚胺膜衬底的同一平面上的工作电极、参比电极和对电极构成的平面三电极，

所述工作电极由石墨烯层和其表面的至少一部分上涂覆的氧化铜层构成，

所述参比电极由石墨烯层和其表面的至少一部分上涂覆的Ag/AgCl导电层构成，所述对电极由石墨烯层构成，

所述工作电极、所述参比电极和所述对电极以彼此相距规定间隔的方式配置，并且所述参比电极中的Ag/AgCl导电层与所述对电极相对地配置，

其中，所述工作电极、所述参比电极和所述对电极中的各石墨烯层通过使用激光雕刻机以功率3000～5000mW、扫描速度5000～5800mm/分钟对所述聚酰亚胺膜衬底的表面进行激光烧蚀而形成。

2.如权利要求1所述的柔性电化学葡萄糖传感器，其特征在于，所述工作电极中的氧化铜层是由粒径为30～500nm的纳米氧化铜粒子形成的层。

3.如权利要求1所述的柔性电化学葡萄糖传感器，其特征在于，所述工作电极、所述参比电极和所述对电极以彼此相距0.1～10mm的方式配置。

4.柔性电化学葡萄糖传感器的制备方法，包括以下步骤：

(1)准备平面状的聚酰亚胺膜，使用紫外臭氧清洗机照射所述聚酰亚胺膜的表面以改善表面亲水性；

(2)将硝酸铜均匀分散在乙二醇中，进行水浴加热得到含有硝酸铜氢氧化物的溶液，将溶液冷却至室温，加入少量甲酸并超声震荡后，取微量的溶液涂布在所述聚酰亚胺膜上，使溶液形成均匀的薄膜状；

(3)利用激光雕刻机对涂覆有所述溶液的区域进行扫描，将所述溶液中的硝酸铜氢氧化物还原成铜，形成含铜层；

(4)接着，利用激光雕刻机对包括含铜层在内的彼此相距规定间隔的三个区域进行烧蚀，将该区域内的聚酰亚胺膜表面烧蚀形成石墨烯层，并将所述含铜层内的铜熔融形成纳米铜粒子，进一步将纳米铜粒子臭氧氧化以形成氧化铜层，由具有石墨烯层和氧化铜层的部分构成工作电极；

(5)将所述工作电极以外的两石墨烯层中的一个作为参比电极，另一个作为对电极，在所述参比电极的与所述对电极相对的部分形成Ag/AgCl导电层。

5.如权利要求4所述的柔性电化学葡萄糖传感器的制备方法，其特征在于，在步骤(2)中，将硝酸铜和乙二醇以1:1的质量比均匀混合，将混合液在80～100℃水浴中加热10～40分钟，得到含有硝酸铜氢氧化物的溶液，将溶液冷却至室温，加入少量甲酸并超声震荡，得到用于涂布的溶液。

6.如权利要求4所述的柔性电化学葡萄糖传感器的制备方法，其特征在于，在步骤(4)中，所述激光雕刻机的功率为3000～5000mW、扫描速度为5000～6000mm/分钟，所述含铜层内的铜被烧蚀成为30～500nm的纳米铜粒子。

7.如权利要求4所述的柔性电化学葡