高考化学物质结构重要题型解析.docxVIP

高考化学物质结构重要题型解析

物质结构理论是化学学科的基石，也是高考化学的核心考点之一。这部分内容抽象性强，概念密集，对学生的空间想象能力和逻辑推理能力要求较高。从原子的核外电子排布到分子的空间构型，再到晶体的微观结构，每一个层面都蕴含着丰富的化学信息，直接关系到对物质性质的理解和应用。本文旨在结合高考命题特点，对物质结构模块的重要题型进行深度剖析，梳理解题思路与方法，助力同学们突破这一难关。

一、原子结构与性质题型

原子结构是物质结构的起点，高考对这部分的考查主要围绕核外电子排布规律、元素周期律（电离能、电负性、原子半径等）及其应用展开。

1.核外电子排布与电子构型表示

怎么考：通常要求写出特定元素的基态原子（或离子）的电子排布式、价电子排布式（或外围电子排布式）、电子排布图（轨道表示式）。有时也会结合原子光谱、电离能数据等推断元素。

怎么想：解答此类问题，首先要熟练掌握构造原理、泡利不相容原理和洪特规则。记住各能层、能级的能量顺序，以及常见元素（尤其是前四周期元素）的核外电子排布特点。对于离子，要注意是失去电子还是得到电子，失去电子时先从最外层开始（但需注意能级交错现象对个别元素的影响，如Fe2?、Fe3?）。价电子排布式对于主族元素是最外层电子，对于过渡元素则是最外层s电子和次外层d电子（或倒数第三层f电子）。

典型例题与思路点拨：

*例题：写出基态Cr原子的电子排布式和价电子排布式。

*思路点拨：Cr是24号元素，按照构造原理，其电子排布式似乎应为[Ar]3d?4s2，但根据洪特规则，等价轨道全充满、半充满或全空状态更稳定，因此3d轨道会优先达到半充满状态，即[Ar]3d?4s1。其价电子包括3d和4s电子，故价电子排布式为3d?4s1。

2.元素周期律的应用与比较

怎么考：给出一组元素的原子结构信息（如电子排布、原子序数）或某些性质数据（如电离能、电负性、原子半径），要求比较元素的金属性、非金属性、氧化性、还原性，或推断元素在周期表中的位置及相关性质递变规律。

怎么想：核心在于深刻理解元素周期律的实质——核外电子排布的周期性变化导致元素性质的周期性变化。要熟悉同周期、同主族元素原子半径、电离能、电负性的变化趋势及其反常现象（如第二周期元素的特殊性，同一周期中ⅡA族与ⅢA族、ⅤA族与ⅥA族元素第一电离能的大小关系）。电离能的突跃变化可以帮助判断元素的主要化合价。电负性则直接与元素的非金属性强弱相关。

典型例题与思路点拨：

*例题：下表是部分短周期元素的第一电离能数据（单位：kJ/mol）。

元素

A

B

C

D

E

:---

:--

:--

:--

:--

:--

I?

578

738

787

1008

1314

试推断A、B、C、D、E可能是什么元素，并比较它们的金属性强弱。

*思路点拨：第一电离能总体呈增大趋势。A的第一电离能最小，应为活泼金属，可能为Na或Al（第三周期）。B、C、D、E的I?依次增大，且B到C增幅较小，C到D增幅较大，D到E增幅更大。考虑到Mg的3s轨道全充满，其第一电离能大于Al，故B可能为Mg，C为Al，D为Si，E为P。金属性：ABCDE。若A为Na，则金属性NaMgAl，符合。

二、分子结构与性质题型

分子结构与性质主要考查共价键的类型、参数，分子的空间构型，分子的极性，以及分子间作用力（含氢键）对物质性质的影响。

1.共价键类型与参数应用

怎么考：判断共价键的类型（σ键、π键、极性键、非极性键），利用键能、键长、键角等参数解释物质的稳定性、熔沸点等性质，或根据分子结构推断键参数。

怎么想：单键均为σ键，双键含一个σ键和一个π键，三键含一个σ键和两个π键。键能越大，键长越短，分子越稳定。键角决定分子的空间构型。极性键与非极性键的判断依据是成键原子的电负性差异。

典型例题与思路点拨：

*例题：比较N?和O?的稳定性，并从键能角度解释原因。指出N?分子中σ键与π键的数目之比。

*思路点拨：N?分子中存在N≡N三键，O?分子中存在O=O双键。一般而言，键能：三键双键单键。N≡N的键能远大于O=O，故N?比O?更稳定。N?分子中，一个σ键和两个π键，数目之比为1:2。

2.分子的空间构型与中心原子杂化方式判断

怎么考：运用价层电子对互斥理论（VSEPR理论）和杂化轨道理论判断分子或离子的空间构型、中心原子的杂化类型。

怎么想：这是本部分的重点和难点。

*VSEPR理论步骤：确定中心原子→计算中心原子的价层电子对数（价电子数+配位原子提供的电子数-离子电荷数（带符号），再除以2）→确定价层电子对构型→根据孤电子对数推断分子空间构型。

*杂化轨道理论：杂化轨道数