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溴代-N-羟基-9,10-蒽醌-2,3-二酰亚胺的合成

溴代-N-羟基-9,10-蒽醌-2,3-二酰亚胺是一种具有特定结构和潜在应用价值的化合物，其合成过程需要精确控制反应条件和步骤。以下是该化合物的详细合成方法：

一、原料准备

主要原料：9,10-蒽醌-2,3-二羧酸酐（确保纯度≥98%）、hydroxylaminehydrochloride（羟胺盐酸盐）、溴素（分析纯）、无水吡啶（经蒸馏干燥处理）、N,N-二甲基甲酰胺（DMF，无水级）、乙酸乙酯（分析纯）、石油醚（60-90℃，分析纯）等。

仪器设备：三颈烧瓶（250mL）、恒压滴液漏斗、回流冷凝管、磁力搅拌器、油浴锅、布氏漏斗、真空干燥箱、核磁共振仪（1HNMR、13CNMR）、质谱仪（MS）等。

二、N-羟基-9,10-蒽醌-2,3-二酰亚胺的合成

在装有磁力搅拌子、回流冷凝管和恒压滴液漏斗的250mL三颈烧瓶中，加入9,10-蒽醌-2,3-二羧酸酐（10mmol）和100mL无水DMF，搅拌使固体充分溶解。

缓慢滴加羟胺盐酸盐（15mmol）与无水吡啶（20mmol）的混合溶液（预先在冰浴下搅拌10分钟），滴加过程控制在30分钟内完成，滴加完毕后，升温至80℃，回流反应4小时。

反应结束后，将反应液冷却至室温，倒入200mL冰水中，搅拌30分钟，有大量黄色固体析出。

抽滤，收集固体，用去离子水洗涤3-4次，直至滤液呈中性，将固体置于真空干燥箱中，60℃干燥8小时，得到N-羟基-9,10-蒽醌-2,3-二酰亚胺粗品。

粗品用乙酸乙酯重结晶，得到纯品，产率约为75-80%。通过1HNMR和13CNMR对产物进行结构表征，确认其结构正确性。

三、溴代-N-羟基-9,10-蒽醌-2,3-二酰亚胺的合成

在装有磁力搅拌子和恒压滴液漏斗的250mL三颈烧瓶中，加入上述制备的N-羟基-9,10-蒽醌-2,3-二酰亚胺（5mmol）和80mL无水DMF，搅拌溶解。

将反应瓶置于冰浴中，控制温度在0-5℃，缓慢滴加溴素（6mmol）的DMF溶液（溴素溶于20mL无水DMF），滴加时间约为1小时，滴加过程中保持搅拌。

滴加完毕后，在冰浴条件下继续反应2小时，然后撤去冰浴，室温反应4小时。

反应结束后，将反应液倒入150mL冰水中，搅拌1小时，有橙色固体析出。

抽滤，收集固体，用饱和亚硫酸钠溶液洗涤2次（除去过量的溴），再用去离子水洗涤至中性。

将固体置于真空干燥箱中，50℃干燥6小时，得到溴代-N-羟基-9,10-蒽醌-2,3-二酰亚胺粗品。

粗品用乙酸乙酯-石油醚（体积比1:3）混合溶剂进行重结晶，得到纯品，产率约为65-70%。通过质谱（MS）和核磁共振氢谱（1HNMR）进一步确认产物结构，其中质谱可显示分子离子峰，核磁共振氢谱中相应氢的化学位移会因溴的取代而发生变化。

四、注意事项

溴素具有强腐蚀性和毒性，操作时需在通风橱中进行，佩戴防护手套、护目镜等防护用具，避免直接接触皮肤和吸入其蒸气。

无水DMF和无水吡啶易吸水，使用前需进行干燥处理，反应过程中也要注意防潮。

各步反应的温度控制至关重要，尤其是溴代反应，低温可减少副反应的发生，提高产物的选择性。

产物的分离提纯过程中，重结晶的溶剂选择和比例需根据实际情况进行调整，以获得纯度较高的产物。

所有反应容器和仪器需提前干燥，避免水分对反应产生干扰。