《燃烧与爆炸》_第3章.pptVIP

３.１液体的燃烧3.1.1燃烧机理可燃液体在一定温度下能蒸发出可燃蒸气,有时还能发生化学分解产生新的可燃性气体,这些可燃蒸气或可燃性气体在一定条件下会发生燃烧。不同液体的燃烧过程可分为下述不同情况。氧渗入:氧分子渗透到液体的表面,与液体分子化合,产生的燃烧产物在高温作用下飞离液体,暴露出的新液面继续与氧气接触。喷吹和冲击波破碎:由喷管喷出的液滴与氧化合,这时由于液块分散,表面积加大,燃速也较快。在燃烧过程中,热膨胀波还会把液滴进一步冲碎而加快燃烧。若液滴中含有水分,这水分被火焰激烈加热而发生爆炸性蒸发,将液滴炸碎,从而使液滴分子与氧气接触更充分,燃烧就变得更完全,大大提高了燃烧效率,这就是燃油掺水(乳化)能够省油的道理。下一页返回３.１液体的燃烧蒸发:形成可燃蒸气而燃烧,例如酒精喷灯把酒精预热蒸发后再进行燃烧。热分解:有些复杂化合物经过热分解的中间过程后,再同氧气化合燃烧,如蜡烛的石蜡大分子,在火焰温度烘烤下发生分解,产生相对分子质量较小的可燃气后与氧化合。1.活化能理论物质分子间发生化学反应的首要条件是相互碰撞。在标准状态下,单位时间单位体积内气体分子相互碰撞约1023次。但互相碰撞的分子不一定发生反应,只有少数具有一定能量的分子相互碰撞才会发生反应,这种分子称为活化分子。活化分子所具有的能量要比普通分子超出一定值,这种超过分子平均能量的定值可使分子活性化并参加反应。使普遍分子变为活化分子所必需的能量称为活化能。上一页下一页返回３.１液体的燃烧活化能的概念可用图3-1加以说明,纵坐标表示所研究系统分子能量,横坐标表示反应过程。当系统由状态Ⅰ转变为Ⅱ,由于状态Ⅰ的能量大于状态Ⅱ的能量,所以该过程是放热的,其反应热效应等于QV,即QV等于状态Ⅰ燃烧与爆炸与状态Ⅱ的能级差。状态K的能级差大小相当于使反应发生所必需的能量,状态K的能级与状态Ⅰ的能级之差等于正向反应的活化能ΔE1;状态K与状态Ⅱ的能级之差等于逆向反应的活化能ΔE2;ΔE2与ΔE1之差ΔE2-ΔE1等于反应热效应QV。氢与氧反应的活化能为25kJ/mol,在27℃时,仅有十万分之一次碰撞有效,因此不能引起燃烧反应,而当有明火接触时,原始状态分子吸收能量后,使活化分子增多,有效碰撞次数增加,便发生燃烧反应。上一页下一页返回３.１液体的燃烧2.过氧化物理论气体分子在各种能量(热能、辐射能、电能、化学反应能等)作用下可被活化,被活化的氧分子形成过氧化键—O—O—,这种基团加在被氧化物的分子上而形成过氧化物。此种过氧化物是强氧化剂,不仅能氧化形成过氧化物的物质,而且也能氧化其他较难氧化的物质。氢气与氧气在反应时,先生成过氧化氢,而后是过氧化氢与氢气生成H2O,其反应式如下:H2+O2→H2O2H2O2+H2→2H2O有机过氧化物通常可看作是过氧化氢的衍生物,即在其中有一个或两个氢原子被烷基所取代而形成H—O—O—R。上一页下一页返回３.１液体的燃烧所以,过氧化物是可燃物质被氧化的最初产物,是不稳定的化合物,它能在受热、摩擦等条件下分解甚至引起燃烧或爆炸。如蒸馏乙醚的残渣中常由于形成过氧乙醚(C2H5—O—O—C2H5)而引起自燃或爆炸。在饱和碳氢化合物中,甲烷最稳定,只有在400℃以上的温度下才能发生氧化,而乙烷在此条件下已强烈地氧化。乙烷在300℃、正辛烷在250℃时就已经发生氧化,一般芳香烃的氧化温度比饱和碳氢化合物的要高,如苯在500℃以上时才发生氧化反应。3.连锁反应理论如果根据上述原理,一个活化分子(基)只能与一个普通分子反应,那么为什么在氯化氢的生成反应中,引入一个光子能生成十万个氯化氢分子.这就是连锁反应的结果。上一页下一页返回３.１液体的燃烧根据连锁反应理论,气态分子间的作用,不是两分子直接作用得出最后产物,而是活化分子自由基与另一个分子起作用,作用结果产生新基,新基又迅速参与反应,如此延续下去而形成一系列的连锁反应。氯气与氢气的反应就是这样:连锁反应通常分为直链反应和支链反应(图3-2)两种。氢气和氯气的反应是典型的直链反应。直链反应的基本特点是:上一页下一页返回３.１液体的燃烧每一个活性粒子(自由基)与作用分子反应后,仅生成一个新的活性粒子,自由基(或原子)与价饱和的分子反应时自由基不消失;自由基(或原子)与价饱和的分子反应时活化能很低。氢气和氧气的反应是典型的支链反应。在支链反应中一个活性粒子(自由基)能够生成一个以上活性粒子中心。任何连锁反应都由三个阶段构成,即链的引发、链的传递(包括支化)和链的终止。以氢气和氧气的反应为例:上一页下一页返回３.１液体的燃烧链的引发需要外来能源激发,使分子键破坏,生成一个自由基,如