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专题五有机化学基础

1．有机化合物的官能团及主要化学性质

物质类别

官能团

主要化学性质

烷烃

—

①在光照下与卤素单质发生取代反应；②不能使酸性KMnO4溶液褪色

不饱和烃

(碳碳双键)

—C≡C—

(碳碳三键)

①与X2(X代表卤素原子，下同)、H2、HX、H2O发生加成反应；②加聚反应；③易被氧化，可使酸性KMnO4溶液褪色

芳香烃

—

①取代反应，如硝化反应(浓硫酸催化)、卤代反应(FeX3催化)；②与H2发生加成反应；③侧链上与苯环相连的碳原子上有氢原子时，能使酸性KMnO4溶液褪色

卤代烃

(碳卤键)

或

—X

(卤素原子)

①与NaOH的水溶液共热发生取代反应；②与NaOH的醇溶液共热发生消去反应

醇

—OH(羟基)

①与活泼金属Na等反应产生H2；②消去反应，分子内脱水生成烯烃；③催化氧化；④与羧酸及无机含氧酸发生酯化反应(取代反应)

醚

(醚键)

如环氧乙烷在酸催化、加热条件下与水反应生成乙二醇

酚

—OH(羟基)

①弱酸性(不能使石蕊溶液变红)；②遇浓溴水生成白色沉淀；③与FeCl3溶液发生显色反应；④易被氧化(无色的苯酚晶体易被空气中的氧气氧化为粉红色)

醛

(醛基)

①与H2加成生成醇；②被氧化剂，如O2、银氨溶液、新制的Cu(OH)2等氧化

酮

(酮羰基或

羰基)

易发生还原反应(在催化剂、加热条件下被还原为)

羧酸

(羧基)

①酸的通性；

②酯化(取代)反应

酯

(酯基)

发生水解反应，生成羧酸(盐)和醇

胺

—NH2

(氨基)

具有碱性，能与酸反应

酰胺

(酰胺基)

①酸性、加热条件下水解生成羧酸和铵盐；②碱性、加热条件下水解生成羧酸盐和氨

2．常见有机化合物的共面、共线结构

四面

体形

平面形

平面形

三角

锥形

平面形

R—C≡C—R

直线形

[注意]看准关键词，如“可能”“一定”“最多”“共面”“共线”等，以免出错。

3．通过谱图(核磁共振氢谱、质谱、红外光谱等)确定结构特征

(1)各种谱图的应用

谱图

结论

核磁共

振氢谱

峰组数目等于不同化学环境的氢原子种数，峰面积之比等于氢原子个数之比

质谱

质荷比最大值为相应物质的相对分子质量

红外光谱

测定官能团的种类、存在的化学键类型

X射线衍射

可以获得键长、键角等分子结构信息

(2)核磁共振氢谱特征的应用

①羧基、羟基、醛基上的氢原子都有自己独特的氢谱。

②氢原子较多但核磁共振氢谱的类型较少，要考虑分子结构的对称性。

③当氢原子个数为3或3的倍数时，考虑甲基的存在。

4．常用同分异构体数目的确定方法

(1)烷基种数法：烷基有几种，其对应烃的一取代产物就有几种。如—CH3、—C2H5各有1种，—C3H7有2种，—C4H9有4种。

(2)替代法：如二氯苯的同分异构体有3种，四氯苯的同分异构体也有3种(将H与Cl互换)。

(3)二取代产物或多取代产物数目的判断

①定一移一法：对于二取代产物同分异构体数目的判断，可固定一个取代基的位置，再移动另一取代基的位置以确定同分异构体的数目。

②定二移一法：对于有3个取代基的芳香族化合物，可以固定其中2个取代基的位置，为邻、间、对的位置，然后移动另一个取代基的位置以确定同分异构体的数目。

(4)排列组合法：如的苯环氢原子被—C4H9取代所得的结构数目为(3×4)种＝12种。

5．立体异构的判断

(1)顺反异构：当碳碳双键的每个碳原子所连的其他两个原子或原子团不同时，就会产生顺反异构现象。

(2)对映异构：含有手性碳原子(指与4个各不相同的原子或原子团相连的碳原子)就存在对映异构体。

6．常见限制条件与结构关系总结

7．有机物的常见衍变关系(部分条件省略)

二卤代烃炔烃或二烯烃

二元醇二元醛二元酸二元醇—

8．有机物碳骨架的构建

(1)醛、酮与HCN的加成：

。

(2)醛、酮与格氏试剂R″—MgX反应：

。

(3)羟醛缩合：

R—CH2CHO＋RCH2CHO

。

(4)双烯合成碳环：

＋―→。

9．有机合成中官能团的转化

(1)常见官能团引入

引入官能团

有关反应

羟基(—OH)

①烯烃与水加成；②醛(酮)加氢；③卤代烃水解；④酯的水解

碳卤键

()

①饱和烃与X2取代；②不饱和烃与HX或X2加成；③醇与HX取代

碳碳双键

()

①某些醇或卤代烃的消去；②炔烃不完全加成

醛基(—CHO)

①某些醇(含有—CH2OH)的氧化；②烯烃的氧化

羧基(—COOH)

①醛的氧化；②酯的酸性水解；③羧酸盐的酸化；④苯的同系物(侧链上与苯环相连的碳原子上有氢原子)被强氧化剂氧化

酯基(—COOR)

酯化反应

(2)有机合成中常见官能团的保护

①酚羟基的保护：在氧化其他基团前可以先使酚羟基与NaOH(或羧酸)反应，把—OH变为—ONa(或酯基)将其保护起来，待氧化后再酸