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专题七分子和晶体的结构与性质

1．化学键与物质类别的关系

2．三种作用力及对物质性质的影响

范德华力

氢键

共价键

作用

微粒

分子

H与N、O、F

原子

强度

比较

共价键氢键范德华力

续表

范德华力

氢键

共价键

影响

因素

组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，范德华力越大

X—H…Y中形成氢键元素X、Y的电负性的大小

原子半

径大小

对物

质性

质的

影响

影响物质的熔点、沸点、溶解度等物理性质

分子间氢键使熔点、沸点升高，溶解度增大

键能越

大，稳

定性越强

3．中心原子价层电子对数、杂化类型与粒子的空间结构

价层电子对数

(杂化轨道数)

2

3

4

5

杂化轨道类型

sp

sp2

sp3

dsp2

sp3d

价层电子对

互斥模型

直线形

平面

三角形

四面

体形

平面

四边形

三角

双锥

规律

当中心原子无孤电子对时，分子空间结构与价层电子对互斥模型一致；当有孤电子对时，分子空间结构为去掉孤电子对后剩余部分的空间结构，且孤电子对会对分子空间结构产生“挤压”作用

[注意]①价层电子对斥力大小：孤电子对－孤电子对斥力孤电子对－σ键电子对斥力σ键电子对－σ键电子对斥力。

②ABmn±中的中心原子价层电子对数的计算，价层电子对数＝σ键电子对数＋中心原子上的孤电子对数，其中中心原子上的孤电子对数＝12(a

4．常考的分子性质

(1)分子极性

(2)含—COOH的有机酸的酸性

—COOH中—OH的极性越强，酸性越强，

如①CF3COOHCCl3COOHCHCl2COOHCH2ClCOOHHCOOH。

②R—COOH的R—越长，推电子效应越强，—OH极性越小，酸性越弱，如HCOOHCH3COOH。

(3)溶解性的影响因素

①“相似相溶”包括极性和结构上的相似相溶。

②溶质分子与溶剂分子形成分子间氢键。

③溶质分子与溶剂发生化学反应。

(4)分子的手性

①手性碳原子：(X、Y、Z、W为不同的原子或原子团)。

②有手性异构体的分子叫作手性分子，一般含有手性碳原子的分子为手性分子。

(5)熔、沸点的影响因素

①相对分子质量。②分子间氢键。③分子极性等。

5．四类晶体的比较

离子晶体

金属晶体

分子晶体

共价

晶体

微粒

阴、阳离子

金属阳离

子、自由

电子

分子

原子

微粒之间

作用力

离子键

金属键

分子间

作用力

共价键

熔点

较高

有高有低

较低

很高

导电性

熔融状态

或溶于水

能导电，

晶体不

导电

熔融或晶

体均导电

不导电

不导电，

有的为

半导体

6．晶体熔、沸点的比较

(1)共价晶体

原子半径越小→键长越短→键能越大→熔、沸点越高

如熔点：金刚石碳化硅晶体硅。

(2)离子晶体

一般地说，阴、阳离子的电荷数越多，离子半径越小，离子间的作用力就越强，离子晶体的熔、沸点就越高，如熔点：MgONaClCsCl。

(3)分子晶体

①分子间作用力越大，物质的熔、沸点越高；存在分子间氢键的分子晶体熔、沸点反常的高，如H2OH2TeH2SeH2S。

②组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，熔、沸点越高，如SnH4GeH4SiH4CH4。

③组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近)，分子的极性越大，其熔、沸点越高，如CON2。

④在同分异构体中，一般支链越多，熔、沸点越低，如正戊烷异戊烷。

(4)金属晶体

金属离子半径越小，所带电荷数越多，其金属键越强，熔、沸点就越高，如熔、沸点：NaMgAl。

7．常见典型晶体的晶体结构

(1)金刚石

①每个C与相邻4个C以共价单键结合，形成正四面体结构，C原子采取sp3杂化。

②键角均为109°28。

③最小碳环由6个C组成且6个C不在同一平面内。

④每个C原子参与4个C—C的形成，C原子数与C—C键数之比为1∶2。

⑤晶体密度ρ＝8×12NA×a3g·cm-3(a为晶胞边长的值，

(2)干冰

①每8个CO2构成1个立方体且在6个面的面心又各有1个CO2。

②每个CO2分子周围紧邻的CO2分子有12个。

③晶体密度ρ＝4×44NA×a3g·cm-3(a为晶胞边长的值，

(3)NaCl晶体

①Na+、Cl-的配位数均为6，每个Na+周围最近等距离的Na+个数为12。

②若晶胞边长为acm，则Cl-与Na+的最短距离为a2cm，Cl-(Na+)与Cl-(Na+)的最短距离为22a

③晶体密度ρ＝4×58.5NA·a3g·cm-3(

(4)CsCl晶体

①Cl-、Cs+的配位数均为8，每个Cl-周围最近的Cl-有6个。

②Cl-与Cs+的最短距离为32acm

③晶体密度ρ＝168.5NA·a3g·cm-3(a为晶胞边长的值，

8．晶胞参数、原子分数坐标与透视图

(1)晶胞参数

晶胞的形状和大小可以用6个参数来表示，包括晶胞的3