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专题九化学反应速率与化学平衡

1．反应速率常数

(1)假设基元反应(能够一步完成的反应)为aA(g)＋bB(g)??cC(g)＋dD(g)，其速率可表示为v＝k·ca(A)·cb(B)，式中的k称为反应速率常数或速率常数，与浓度无关，但受温度、催化剂、固体表面性质等因素的影响。通常反应速率常数越大，反应进行得越快。不同反应有不同的速率常数。

(2)正、逆反应的速率常数与平衡常数的关系：

对于基元反应aA(g)＋bB(g)??cC(g)＋dD(g)，v正＝k正·ca(A)·cb(B)，v逆＝k逆·cc(C)·cd(D)，平衡常数K＝cc(C)·cd(D)ca(A)·cb(B)＝k正

2．正确理解化学反应速率的影响因素

(1)内因——活化能

活化能越小，反应速率越大。

(2)外因

相同的化学反应，在不同条件下，化学反应速率不同，主要是受外因——浓度、压强、温度、催化剂、光照、接触面积等因素影响。

3．反应速率与平衡的计算模式——“三段式”

如mA(g)＋nB(g)??pC(g)＋qD(g)，令A、B起始物质的量浓度分别为amol·L-1、bmol·L-1，达到平衡时消耗A的物质的量浓度为mxmol·L-1，列“三段式”：

mA(g)＋nB(g)??pC(g)＋qD(g)

c始/

(mol·L-1)ab00

c转/

(mol·L-1)mxnxpxqx

c平/

(mol·L-1)a－mxb－nxpxqx

则有

(1)Δts内消耗A的速率v(A)＝mxΔtmol·L-1·

(2)α(A)＝mxa×

(3)K＝(

(4)产率＝产物实际质量理论产量×

(5)混合物中某组分的百分含量＝平衡量平衡总量×

4．化学平衡常数的换算

(1)同一可逆反应中，K正·K逆＝1。

(2)同一化学方程式中的化学计量数等倍扩大n倍或缩小到原来的1n，则新平衡常数K与原平衡常数K之间的关系是K＝Kn或K＝n

(3)几个可逆反应化学方程式相加，得总反应化学方程式，则总反应的平衡常数等于分步反应平衡常数之积。如已知A＋B??2CK1，C＋D??EK2，则A＋B＋2D??2E的K3＝K1·K2

5．特殊条件对反应速率和平衡的影响

(1)纯液体和固体量的改变：不会影响化学反应速率和平衡移动，但固体颗粒的大小导致反应物接触面积变化，故影响反应速率，但仍不影响平衡移动。

(2)催化剂在适宜的温度下活性最大，反应速率才能达到最大，但催化剂不影响平衡移动。

(3)“惰性气体”对反应速率和平衡的影响：

①恒温恒容，充入“惰性气体”，不改变反应速率和平衡移动。

②恒温恒压，充入“惰性气体”，体积增大(相当于浓度减小)，v正、v逆均减小，平衡向气体分子数增多的方向移动。

6．平衡移动方向判断两方法

(1)根据v正与v逆的相对大小

①若外界条件改变，引起v正v逆，此时正反应占优势，则化学平衡向正反应方向(或向右)移动。

②若外界条件改变，引起v正v逆，此时逆反应占优势，则化学平衡向逆反应方向(或向左)移动。

③若外界条件改变，虽能引起v正和v逆变化，但变化后新的v正和v逆仍保持相等，则化学平衡没有发生移动。

(2)依据浓度商(Q)规则判断

通过比较浓度商(Q)与平衡常数(K)的大小来判断平衡移动的方向。

①若QK，平衡逆向移动；

②若Q＝K，平衡不移动；

③若QK，平衡正向移动。

7．速率与平衡图像的常见类型

(1)常规图像

对于反应mA(g)＋nB(g)??pC(g)＋qD(g)，m＋np＋q，且ΔH0。

①速率—时间图

②转化率(或含量)—时间图

③恒压(温)线

(2)特殊图像

①?该反应为放热反应，温度低于T

②?随温度升高，-lg

③对于A(g)＋2B(g)??C(g)

?n(A)

④对于2SO2(g)＋O2(g)??2SO3(g)

?3号催化剂最合适，

8．化学反应的方向

ΔG＝ΔH－TΔSΔ