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基于席夫碱的阻燃剂的合成工艺优化及其在EVA中的性能研究

一、引言

1.1研究背景与意义

乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（EVA）作为一种常见的热塑性高分子材料，凭借其在柔韧性、填料相容性、抗冲击性、耐低温性、耐应力开裂性和抗撕裂性能等方面的特殊优势，在众多领域得到了广泛应用。在薄膜领域，EVA薄膜不仅具有较高的透光率，而且通过添加一定量EVA树脂制成的棚膜，防雾滴性能也有较大提高，一般可超过4个月，广泛应用于农业生产中的温室大棚等；在发泡材料方面，EVA树脂共混发泡制品具有柔软、弹性好、耐化学腐蚀等性能，因此被大量用于中高档旅游鞋、登山鞋、拖鞋、凉鞋的鞋底和内饰材料中，也常用于cosplay道具制作或模型制作；在汽车配件领域，EVA材料的良好性能使其成为汽车座椅、内饰等部件的理想选择；在电线、电缆行业，由于EVA树脂具有良好的填料包容性和可交联性，在无卤阻燃电缆、半导体屏蔽电缆和二步法硅烷交联电缆中使用较多；此外，以EVA树脂为主要成分的热熔胶，由于不含溶剂，不污染环境且安全性较高，非常适合于自动化的流水线生产，被广泛应用于书籍无线装订、家具封边、汽车和家用电器的装配、地毯涂层和金属的防腐涂层上。

然而，EVA材料存在一个显著的缺点，即易燃性。在燃烧过程中，EVA易产生大量黑烟，并释放有毒气体，同时伴随着严重的熔滴现象。这些问题不仅限制了EVA在一些对阻燃性能要求较高领域的应用，如建筑、电子电气等领域，还在火灾发生时，对人员生命安全和财产造成了巨大威胁。例如，在建筑领域，如果使用易燃的EVA材料作为内部装修材料或电线电缆的绝缘层，一旦发生火灾，EVA材料会迅速燃烧，产生的大量黑烟会阻碍人员疏散和消防救援，释放的有毒气体可能导致人员中毒窒息，严重的熔滴现象还可能引发新的火源，加速火灾的蔓延。因此，提升EVA的阻燃性能具有重要的现实意义。

席夫碱（schiffbase）是一种含有亚胺基团-C＝N-的一类有机化合物，通过伯胺和羰基化合物脱水缩合而成，其合成过程步骤简单，反应条件容易控制，且产率较高。近年来，席夫碱类化合物开始被广泛地应用在阻燃材料领域。席夫碱及其衍生物在材料改性领域有广泛应用，尤其是在阻燃领域展现出独特的优势。一些席夫碱结构中的氮、磷等元素在燃烧过程中能够发挥协同阻燃作用，如氮元素能够分解生成氮气，稀释可燃性气体；磷元素则通过促进聚合物的成炭，增加残炭率，进一步提高阻燃效果。同时，席夫碱的结构在燃烧时能够迅速交联，形成稳定的碳层，有效隔绝热量和可燃性气体，阻止火焰的蔓延。研究席夫碱阻燃剂的合成及其在EVA中的应用，有望开发出高效、环保的EVA阻燃材料，满足不同领域对EVA材料阻燃性能的需求，推动EVA材料在更多领域的安全应用，具有重要的科学研究价值和实际应用前景。

1.2国内外研究现状

在国外，席夫碱阻燃剂的研究开展较早且深入。部分研究聚焦于新型席夫碱阻燃剂分子结构的设计与合成，通过引入不同的官能团和元素，如磷、氮、硅等，来提升阻燃剂的性能。有研究合成了含三嗪-硅的席夫碱成炭剂，该成炭剂在热稳定性和阻燃性能方面表现出色，在聚合物燃烧过程中，三嗪结构能够分解产生含氮的惰性气体，稀释可燃性气体，硅元素则有助于形成稳定的硅氧炭层，增强炭层的阻隔性能。还有研究将席夫碱结构引入到磷腈化合物中，制备出席夫碱磷腈双基结构阻燃剂，这种阻燃剂在聚氨酯材料中应用时，不仅提高了材料的阻燃性能，还改善了材料的力学性能。在EVA阻燃应用方面，国外研究人员尝试将各种合成的席夫碱阻燃剂添加到EVA中，通过熔融共混等方法制备阻燃EVA复合材料，并对其阻燃性能、热稳定性和力学性能等进行了系统研究。一些研究发现，特定结构的席夫碱阻燃剂能够在EVA中均匀分散，与EVA基体形成良好的界面相互作用，从而有效提高EVA的阻燃性能和综合性能。

国内在席夫碱阻燃剂合成及在EVA中应用的研究也取得了不少成果。在合成方面，科研人员通过改进合成工艺和原料选择，开发出多种具有不同结构和性能的席夫碱阻燃剂。有研究以水杨醛、硼酸单乙醇胺和次磷酸类物质为原料，合成了一种磷硼型席夫碱衍生物阻燃剂，该阻燃剂在气相和凝聚相均能发挥阻燃作用，具有高效的阻燃效果。在EVA应用研究中，国内学者重点探究了席夫碱阻燃剂与EVA的相容性、协同阻燃效应以及对EVA复合材料性能的影响。一些研究表明，通过添加适量的席夫碱阻燃剂，EVA复合材料的氧指数得到显著提高，垂直燃烧等级达到较高标准，同时材料的热稳定性和力学性能也能保持在较好水平。

然而，当前研究仍存在一些不足之处。一方面，部分席夫碱阻燃剂的合成工艺较为复杂，成本较高，限制了其大规模工业化应用。另一方面，对于席夫碱