2026年高考化学二轮复习高考创新题专练(四)模块融合——有机化学与反应原理.docxVIP

[高考创新题专练(四)]模块融合——有机化学与反应原理

(选择题每题5分)

1．(2025·湖南高考)环氧化合物是重要的有机合成中间体。以钛掺杂沸石为催化剂，由丙烯eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1())为原料生产环氧丙烷eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1())的反应机理如图所示。下列说法正确的是()

A．过程中Ⅱ是催化剂

B．过程中有极性键和非极性键的断裂和形成

C．过程中Ti元素的化合价发生了变化

D．丙烯与双氧水反应生成环氧丙烷的原子利用率为100%

解析：选B。根据反应原理，Ⅰ先消耗再生成，是整个历程的催化剂，Ⅱ先生成再消耗，是中间产物，A错误；过程中存在H2O2中O—O非极性键的断裂，以及O2中非极性键的形成，还存在O—H极性键的断裂，以及O—C极性键的形成，B正确；过程中Ti的化学键(Ti—O)始终是4个，配位键不会改变Ti的化合价，故Ti元素的化合价不变，C错误；反应生成了H2O，且存在H2O2的分解反应，原子利用率小于100%，D错误。

2．(2025·河北保定三模)Rh(Ⅰ)-Ru(Ⅲ)双金属配合物的结构及催化醋酸甲酯反应制备醋酸的反应机理如图所示。下列说法错误的是()

A．反应过程中Ru的成键数目和化合价均不变

B．反应甲和乙均为取代反应，且在反应过程中，碳原子的杂化类型不变

C．Rh(Ⅰ)-Ru(Ⅲ)双金属配合物是反应的催化剂，降低了反应的焓变

D．总反应为CH3COOCH3＋CO＋H2Oeq\o(―――→,\s\up7(催化剂))2CH3COOH

解析：选C。Rh(Ⅰ)-Ru(Ⅲ)双金属配合物是反应的催化剂，催化剂的作用是降低反应的活化能，加快反应速率，而反应的焓变由反应物和生成物的能量差决定，催化剂不能改变焓变，C错误。

3．（双选）一定温度下，(X)在Al2O3存在下与等物质的量的HCl反应，主要产物为Y和Z。X、Y和Z的物质的量分数随时间的变化如图1所示，反应过程中能量变化示意图如图2所示。

下列说法错误的是()

A．由图1可知，X→Z的活化能小于X→Y的活化能

B．5～10min时，由于E1E2，所以Y线升高

C．Y→Z的过程中，存在π键的断裂与形成、σ键的旋转

D．此温度下，Y为动力学产物，Z为热力学产物

解析：选AB。反应开始时，Y的含量迅速上升，说明生成Y的速率快，活化能越低，反应速率越快，则X→Z的活化能大于X→Y的活化能，A错误；5～10min时，Z的浓度很低，说明主要发生X→Y的反应，而Y→Z的速率很慢，即Y→Z的活化能大，则可以用E1E3来解释，B错误；σ键的键能大于π键，在Y→Z的过程中，先通过π键的断裂，而σ键保持稳定，再通过单键旋转将—CH3从下端调整到上端，最后再重新形成π键，C正确；在多步基元反应中，动力学产物生成速率快但稳定性低，在低温或未达平衡时优先形成，多数出现在中间过渡产物中，热力学产物稳定性高但生成速率慢，常在高温或平衡后成为主要产物，多数出现在最终产物中，结合图2可知，此温度下，Y为中间过渡产物，则为动力学产物，Z为最终产物，则为热力学产物，D正确。

4．(2025·福建莆田二模)以丙烷与氯气在光照下的一氯取代反应探究自由基的稳定性，决速步的能量变化如下图所示：

根据丙烷中氢原子的两种化学环境，预测并实验得到的数据如下表所示：

产物

1-氯丙烷

2-氯丙烷

预期产物比例

75%

25%

实验产物比例

43%

57%

下列有关说法正确的是()

A．CH3CH2CH2·(g)―→CH3CHCH3(g)ΔH＝－27kJ·mol-1

B．CH3CH2CH3中—CH3的碳氢键比—CH2—的碳氢键更容易断裂

C．从实验数据证明，丙基自由基更稳定的是CH3CH2CH2·

D．可能产生的副产物有

解析：选D。由图可知，CH3CH2CH2·(g)转化为CH3CHCH3(g)的反应是放热反应，ΔH＝(－19kJ/mol)－(－8kJ/mol)＝－11kJ/mol，A错误；由2-氯丙烷的实验产物比例大于1-氯丙烷可知，丙烷中—CH3的碳氢键比—CH2—的碳氢键更难断裂，B错误；由图可知，CH3CH2CH2·(g)的能量高于CH3CHCH3(g)，能量越高越不稳定，则丙基自由基更稳定的是CH3CHCH3(g)，C错误；由图可知，丙烷能转化为CH3CHCH3(g)，CH3CHCH3(g)相互结合生成，所以反应中产生的副产物有，D正确。

5．(2025·山东淄博三模)已知C2H5Br在NaOH醇溶液中发生的取代反应和消去反应互为竞争，二者反应历程中的相对能量变化如下图所示。下列说法错误的是()

A．升高温度对反应历程1更有利

B．NaOH醇溶液中OH－与乙醇分子间形成了氢键

C．C2H