2026年高考化学二轮复习高考创新题专练(三)模块融合——电化学与物质结构或有机化学.docxVIP

[高考创新题专练(三)]模块融合——电化学与物质结构或有机化学

(选择题每题5分)

1．（双选）(2025·湖北武汉二模)羟基自由基(·OH)具有极强的氧化能力，它能有效地氧化降解废水中的有机污染物。在直流电源作用下，利用双极膜电解池产生羟基自由基(·OH)处理含苯酚废水和含甲醛废水，原理如图所示。已知：双极膜中间层中的H2O解离为H＋和OH－。下列说法错误的是()

A．M极电极反应式：O2＋2e－＋2H＋===2·OH

B．电极电势：NM

C．每处理6.0g甲醛，理论上有0.8molH＋透过膜b

D．通电一段时间后，理论上苯酚和甲醛转化生成CO2的物质的量之比为7∶6

解析：选BD。根据氧化还原反应规律，1mol甲醛生成CO2转移4mole－，1mol苯酚生成CO2转移28mole－，理论上苯酚和甲醛转化生成CO2的物质的量之比为6∶7，D错误。

2．（双选）(2025·河北保定三模)二苯重氮甲烷在抗生素的制备过程中起关键作用。以二苯甲酮腙为前体合成二苯重氮甲烷的原理如图所示。下列说法错误的是()

A．电极电势：石墨Ni

B．若以铅酸蓄电池为电源，则与Ni电极相连的为Pb电极

C．合成1mol二苯重氮甲烷，理论上消耗22.4L氢气(标准状况下)

D．电解质溶液中合成二苯重氮甲烷的化学方程式为＋I2―→＋2HI

解析：选AC。石墨电极上I－失电子生成I2，发生氧化反应，为阳极；Ni电极上H＋得电子生成H2，发生还原反应，2H＋＋2e－===H2↑，为阴极。合成二苯重氮甲烷时，石墨电极上I－失电子，根据得失电子守恒，合成1mol二苯重氮甲烷，转移2mol电子，理论上生成1molH2，标准状况下体积为22.4L，并不是消耗，C错误。

3．(2025·黑龙江哈尔滨二模)环己酮是一种重要的化工原料。苯酚电催化加氢具有操作条件温和、由可再生的电力驱动等优势，是一种有吸引力的环己酮生产工艺。我国科研人员选用不同负载材料电极研究其合成机理如图所示[已知：Hads代表吸附态氢原子；法拉第效率FEeq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(X))＝eq\f(n\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(生成X的电子)),n\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(通过电极的电子)))×100%]。

下列说法正确的是()

A．Pt/C和Pt/TiO2电极均连接电源的正极

B．Pt/C和Pt/TiO2电极上均可能有H2溢出

C．Pt/C电极上若生成1mol环己酮的FE为20%，则一定伴随生成约2.7mol环己醇

D．TiO2增大了Pt上Hads的覆盖度，有利于提高环己酮制备的纯度

解析：选B。苯酚在Pt/C和Pt/TiO2表面电化学加氢生成环己酮和环己醇的机理：首先溶液中的H＋得电子生成吸附态的H原子，然后苯酚与吸附态的H原子反应生成环己酮和环己醇，电极反应式可写为C6H6O＋4H＋＋4e－===C6H10O和C6H6O＋6H＋＋6e－===C6H12O，因此Pt/C和Pt/TiO2电极为阴极，连接电源负极，A错误；H＋得电子除了生成吸附态的H原子，还可能还原为H2，B正确；生成1mol环己酮的FE为20%，若通过电极的电子全部用于苯酚加氢生成环己酮和环己醇，则生成环己酮和环己醇所需电子数比例为1∶4，根据电极反应式可知生成1mol环己酮需4mol电子，因此有16mol电子用于生成环己醇，得到环己醇的物质的量约为2.7mol，由于通过电极的电子可能存在其他用途，则生成环己醇的物质的量最大约为2.7mol，C错误；如图所示，TiO2诱导了Hads从Pt到TiO2的迁移，降低了Pt表面的Hads覆盖度，有效抑制了环己酮的过度加氢，因此Pt/C表面苯酚加氢生成环己酮和环己醇，而Pt/TiO2表面苯酚加氢还原产物只有环己酮，提高了环己酮选择性，D错误。

4．(2025·辽宁抚顺二模)利用有机电化学合成1，2-二氯乙烷的装置如图所示。若该装置工作时中间室NaCl溶液的浓度通过调整保持不变，电解时阴极生成气体的速率为xmol·h-1，下列说法错误的是()

A．电源中电势比较：ba

B．离子交换膜Ⅰ为阴离子交换膜，离子交换膜Ⅱ为阳离子交换膜

C．合成室内发生的反应为CH2===CH2＋2CuCl2―→CH2ClCH2Cl＋2CuCl

D．中间室补充NaCl的速率为2xmol·h-1

解析：选B。由图可知，右侧电极上Cu的化合价由＋1价升高为＋2价，发生氧化反应，则电极N为阳极，电极b为正极，所以电极M为阴极，电极a为负极，中间室内的氯离子通过离子交换膜Ⅱ，进入右室，最终和CuCl生成CuCl2，左室H2O得到电子，生成H2，OH－浓度增大，与