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学无常师，道在则是

——晋·潘岳归田赋;

第1章聚合物及成型工艺

塑料作为一种具有多种特性的使用材料，在世界各国获得

迅

速的发展，其主要原因是塑料的原料广，性能优良(质轻、具有

电绝缘性、耐腐蚀性、绝热性等),加工成型方便，具有装饰性和现代质感，而且塑料的品种繁多，价格比较低廉，广泛应用于仪器、仪表、家用电器、交通运输、轻工、包装等各个部门。

“以塑代钢”,“以塑代木”,使塑料迅速成为与钢铁、有色金属、无机非金属材料同步发展的基础材料。;

物，是由千万个原子彼此以共价键连接的大分子化合物。是各种塑料、橡胶、纤维等有机非金属材料的总称。

(1)高分子聚合物的特点

高分子具有和低分子截然不同的结构特征。归纳比较如;

1.1高分子聚合物的基本知识

①具有可分割性

低分子物质的分子不能用一般的机械方法把它分开，如果把它分开，其性质就发生了变化，成为另外的物质。而高分子则不然，因为它的分子很大，当用外力把分子拉断或切开变成两个分子后，高分子聚合物的性质一般没有明显的改变。高分子结构的这种特征称为可分割性。

②具有弹性

所谓弹性是指材料形变的可恢复性。高分子聚合物在外力作用下发生形变，当外力解除，这种形变就可以恢复到原状。弹性是高分子聚合物重要的特性之一。;

1.1高分子聚合物的基本知识

③具有可塑性

高分子聚合物受热达到一定温度后，先是经过一个较长的软化过程，而后才能变为粘流状态。这是由于高分子聚合物是由很长的大分子链所构成，当链的某一部分受热时，须经过一定的时间和温度间隔，整个大分子链才会变软，这时高分子聚合物具有可塑性。这一特点对聚合物的加工成型十分重要。

④具有绝缘性

高分子聚合物对电、热、声具有良好的绝缘性能。从结构上看这是因为高分子化合物大都是有机化合物，分子中的化学键都是共价键，不能电离，因此不能传递电子；又因为大分子链呈蜷曲状态，互相纠缠在一起，在受热、受声作用之后，分子不易振;

1.1高分子聚合物的基本知识

(2)高分子聚合物的组成和结构

①高分子聚合物的组成

高分子聚合物虽然分子量很大，但化学组成比较简单，都是由简单的结构单元以重复的方式连接而成，例如，PE是由乙烯单体聚合而成，可以写作—(CH?-CH?)—n。它是由许多结构单元

—(CH?-CH?)—重复连接的，这种重复结构单元称为“链节”,重复的次数称为“聚合度”。聚合度和高分子的分子量有如下关系：M=m×n

M—高分子的分子量；m—链节的分子量；n—高分子的聚合度;

1.1高分子聚合物的基本知识

②高分子聚合物的结构

◆线型结构--高分子在拉长或低温下易呈直线形状，而在较高温度下或稀溶液中，则易成蜷曲形状，如图1-(a)。特点是可溶、可熔。线型分子易于加工，可以反复使用；

◆支链型结构--高分子似一根“节上生枝”的树干一样，如图1-

(b)。它的性质和线型结构基本相同；

◆体型结构--高分子是在长链大分子之间有若干支链把它们交联起来，构成一种网似的形状，如图1-(c)。这种聚合物在任何状况下都不熔化，也不溶解。;

1.1高分子聚合物的基本知识;

1.1高分子聚合物的基本知识

(3)高分子聚合物的分类

聚合物的种类非常繁多，品种更是数不胜

数，可以按照不同的原则，或不同的角度把聚合物加以分类，见表1;

分类;

1.1高分子聚合物的基本知识

(4)聚合物的热力学曲线

随着温度的变化，聚合物可以呈现不同的力学状态。在应用上，材料的耐热性(变形或变质温度),耐寒性(变硬或易脆裂的温度)有着重要意义，而热性能取决于大分子的分子结构及聚集态结构。

由于温度和聚合物形变的关系能比较全面的反映高分子运动的状态，因此通过形变一温度曲线和特征温度的讨论，可了解热性能与结构的关系。在线型聚合物中，由于链段热运动程度不同，一般可出现三种不同的力学状态：玻璃态、高弹态和粘流态。;

温度

图2聚合物形变与温度的关系;

1.1高分子聚合物的基本知识

①玻璃态

玻璃态相当于小分子物质的固态。在玻璃态时由于温度较低，

大分子链和链段都不能产生运动。在外力作用下，只能使大分子

中的原子作轻微的振动，从而产生较小的可逆形变。

增加外力

MWWM

图3普弹形变时大分子链键角变化示意图;

1.1高分子聚合物的基本知识

②高弹态

到达玻璃化温度时，聚合物进入高弹态。分子链段获得足够的

能量而发生运动，产生较大的形变——高弹形变，这种形变具有可逆性，在常温下处于高弹态的聚合物，可作为弹性材料使