第04章-甲醇及其衍生物.pptxVIP

4甲醇及其衍生

4.1甲醇

4.2甲醛

醋酸

4.4碳酸二甲酯

4.5甲胺

4.6二甲醚;

4.1甲醇

分子式CH?OH,相对分子质量32.04,常压沸点64.7℃,常温常压下是无色透明、略带乙醇香味的挥发性液体。甲醇

与水互溶，在汽油中有较大溶解度。甲醇有毒，易燃烧，爆

炸极限为6.0～36.5%(体积分数)。

具有醇类的典型反应；因含有甲基，所以又能进行甲基

化反应。;

甲醇的性质

(1)甲醇氧化制甲醛，进一步氧化制甲酸。制甲醛条件

温度600~700℃,催化剂：沸石银、铜、五氧化二钒

CH?OH+0.50?=HCHO+H?O(4.1.1)

HCHO+0.5O?=HCOOH(4.1.2)

(2)甲醇氨化，制甲胺。甲醇与氨混合，在370~420℃、;

甲醉的性质

(3)甲醇羰基化。甲醇与一氧化碳250℃、50～70MPa

条件下，通过碘化钴催化剂，或者在180℃、3～4MPa件下。通过铑的羰基化合物催化剂，以碘甲烷为助催化剂，;

(4.1.10)

(4.1.11)

(4.1.12)

(4.1.13)

(4.1.14)

(4.1.15);

(4.1.16)

(4.1.17)

(4.1.18)

(4.1.19)

(4.1.20)

(4.1.21);

412甲醉合成反应原理

在一定温度、压力下，CO、CO?和H?在固相铜催化剂

上进行反应可合成甲醇，主要化学反应为：

CO+2H?=CH?OH(g)+90.8kJ/mol(4.1.23)

CO?+3H?=CH?OH(g)+H?O(g)+49.5kJ/mol(4.1.24)

CO?+H?=CO+H?O(g)-41.2kJ/mol(4.1.25)

合成甲醇属于体积减小的放热反应；从反应平衡角度，

低温和高压均有利于甲醇生成。副产物有烃、醚

酸和酯等化合物。;

K=K,/K,1.36)

式中pi为i组分的分压，atm;y为组分的体积分案

p为反应体系的总压，-atm。;

温度

/℃;

生产单位;;;

(C301)反应动力学

CO和CO?加H?合成甲醇本征反应动力学模型

f167·(4.1.38);

CO和CO?加H?合成甲醇宏观反应动力学模型

L-H-H-W型双速率宏观动力学模型如下：;

(C301)反应动力学

各组分的吸附平衡常数为：;

粗甲醇驰放气

图4.1甲醇合成工序的一般流程

甲醇合成分高压法(20MPa)、中压法(10～12MPa)和低

压法(5MPa)三种工业上常用低压法，以ICI法和Lurgi法应用最为广泛。;

低压甲醉合成???艺流程

1+原料气压缩机；2冷却器；3一分离器；4一冷却器；一分离器6一循环气压缩机；7一热交换器；8一甲醇合成塔；9一开工加热器；

10一甲醇冷凝器；11一甲醇分离器；12一中间储槽;

修压甲醉合成工艺的特点

(1)ICI工艺采用ICI51-1型铜基催化剂，操作温度230~270℃,粗甲醇中杂质含量低精馏负荷减轻。

(2)离心压缩机排气压力仅5MPa,设计制造容易。而且，驱动蒸汽透平所用蒸汽的压力为4～6MPa,压力不高，因此蒸汽系统较简单。动力能耗降低。

(3)采用多段冷激式合成塔，结构简单，催化剂装卸方便。;

8

租甲醇

/1一透平循环压缩机；2一热交换器；3一锅炉水预热器；4一水冷却器；5一甲醇合成塔；6一汽包；7一甲醇分离器；8一粗甲醇储槽;

排油污

粗甲醇(液)

1一循环压缩机；2一油过滤器；3-甲醇合成塔；

4一水冷却器；5一分离器；6一中间储槽

压力30~32MPa出口气体中甲醇含量为3%左右，反应

温度为360～420℃。;

(1)催化剂床层内温度分布均匀；

(2)能准确灵敏地控制反应温度；

(3)以较高能位回收甲醇合成反应热；

(4)甲醇合成反应器出口的甲醇含量较高；

(5)设备紧凑，开停车方便；

(6)合成反应过程中副反应少；

()反应器的设备结构复杂，制造困难;

单塔操作，能力大，控温方便，

冷激采用菱形分布器专利技术，催化剂层上下贯通，催化剂装卸方便，所以使用普遍。这类反应器因有部分气体与未反应气体之间的返混，所以催化剂时空产率不高，用量较大。;

(1)径向流动，压降较小，可增大空速，提高产量。

(2)压降的减小可允许采用