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两亲性超支化聚合物：制备工艺与溶液特性的深度剖析

一、引言

1.1研究背景与意义

两亲性超支化聚合物是一类集超支化聚合物独特结构与两亲性特性于一身的高分子化合物，其分子结构呈现高度支化的三维网络形态，同时具备亲水性和疏水性基团。这种特殊的结构赋予了两亲性超支化聚合物许多优异且独特的性能。从超支化聚合物的结构角度来看，高度支化的分子架构使其拥有大量的末端官能团，分子链不易缠结，具备较低的溶液和本体粘度，以及良好的溶解性等特点。而两亲性的特征使得它在溶液中能够通过分子内和分子间的相互作用，如氢键、疏水作用等，自组装形成丰富多样的微观结构。

在纳米科学领域，两亲性超支化聚合物可作为纳米胶束、纳米粒子的制备原料，用于药物载体、基因传递等方面。由于其能够在水中自组装形成内核-外壳结构，疏水性内核可有效包裹难溶性药物，亲水性外壳则保证了在生物体内的良好分散性和稳定性，提高药物的传递效率和生物利用度。在生物医学领域，其良好的生物相容性和独特的自组装性能使其在组织工程支架、生物传感器等方面具有潜在的应用价值。例如，可设计成具有刺激响应性的两亲性超支化聚合物，使其在特定的生理环境下，如特定的pH值、温度或酶浓度等条件下，发生结构和性能的变化，实现药物的精准释放。在环境科学领域，两亲性超支化聚合物可用于污水处理、污染物吸附等。通过调节其亲疏水基团的比例和结构，可以实现对不同类型污染物的高效吸附和分离。

鉴于两亲性超支化聚合物在众多领域的广阔应用前景，深入研究其制备方法以及溶液性质具有至关重要的意义。制备方法的研究有助于开发更加高效、简便、绿色的合成途径，以获得具有特定结构和性能的两亲性超支化聚合物，满足不同应用场景的需求。对其溶液性质的研究则可以揭示两亲性超支化聚合物在溶液中的行为规律，包括自组装机制、聚集态结构与性能的关系等，为其在实际应用中的合理设计和优化提供坚实的理论基础。

1.2国内外研究现状

在两亲性超支化聚合物制备方法的研究上，国内外已取得了众多成果。原位聚合法是常用方法之一，通过在聚合过程中同时引入亲水性和疏水性单体，使它们在反应体系中就地聚合形成两亲性超支化聚合物。这种方法的优点在于能够较为精确地控制聚合物的结构和组成，使亲疏水基团在分子中均匀分布。然而，该方法对反应条件要求较为苛刻，如需要严格控制单体的比例、反应温度、反应时间等，否则可能导致聚合物结构的不均匀性，影响其性能。后接反应法是先合成超支化聚合物，然后通过化学反应将亲疏水基团引入到超支化聚合物的末端或侧链上。这种方法的优势在于可以利用已有的超支化聚合物，通过选择不同的亲疏水基团进行修饰，灵活地制备出具有不同性能的两亲性超支化聚合物。但该方法的反应步骤相对较多，可能会引入杂质，且反应过程中可能会对超支化聚合物的原有结构造成一定程度的破坏。自由基聚合法通过引发剂产生自由基，使亲水性和疏水性单体发生自由基共聚合反应，从而制备两亲性超支化聚合物。其优点是反应条件相对温和，易于操作，且可以通过选择不同的引发剂和反应条件来调控聚合物的分子量和分子量分布。不过，自由基聚合过程中可能会出现链转移、链终止等副反应，导致聚合物结构的复杂性增加。

对于两亲性超支化聚合物溶液性质的研究，国内外学者也进行了大量的工作。研究发现，两亲性超支化聚合物在溶液中能够自组装形成多种形态的聚集体，如球形胶束、棒状胶束、囊泡等。这些聚集体的形成主要依赖于分子间的疏水作用、氢键、静电作用等。其中，疏水作用是驱动两亲性超支化聚合物自组装的主要动力，亲水性基团则在聚集体的表面形成水化层，保证聚集体在溶液中的稳定性。通过调节溶液的温度、pH值、离子强度等条件，可以有效地调控两亲性超支化聚合物的自组装行为和聚集体结构。例如，升高温度可能会破坏分子间的氢键和疏水作用，导致聚集体结构的变化；改变溶液的pH值可以影响聚合物分子中某些基团的电离状态，从而改变分子间的静电作用，进而影响自组装行为。此外，两亲性超支化聚合物的亲疏水基团比例、链长等结构参数对其溶液性质也有着显著的影响。增加亲水基团的比例通常会使聚合物在水中的溶解性增强，而增加疏水基团的比例则可能导致其在非极性溶剂中的溶解性提高，同时也会影响自组装聚集体的尺寸和形态。

1.3研究内容与创新点

本文将重点研究两亲性超支化聚合物的制备及溶液性质。在制备方法上，选择一种新型的活性聚合与点击化学相结合的方法。这种方法的优势在于，活性聚合能够精确控制聚合物的分子量和分子量分布，实现对聚合物结构的精准构建；点击化学则具有反应条件温和、选择性高、产率高等优点，可以高效地引入亲疏水基团，从而制备出结构精确、性能优异的两亲性超支化聚合物。具体研究过程中，将系统地考察反应条件，如单体浓度、引发剂用量、反应