钒掺杂铈锰基催化剂的制备、结构与选择性催化还原脱硝性能研究.docxVIP

钒掺杂铈锰基催化剂的制备、结构与选择性催化还原脱硝性能研究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着工业化进程的加速，氮氧化物（NOx）的排放问题日益严峻。NOx主要包括一氧化氮（NO）、二氧化氮（NO2）等，是大气中重要的污染物之一。其来源广泛，涵盖了化石燃料的燃烧，如火力发电、工业锅炉、汽车尾气排放等人为源，以及土壤和海洋中有机物的分解、火山爆发、闪电或细菌的活动等自然源。在城区，机动车尾气排放是氮氧化物的主要来源；而在工业领域，火力发电和锅炉则是最大的排放源。

氮氧化物对环境和人类健康都造成了严重危害。在环境方面，NOx是臭氧的重要前体物，与其他污染物相互作用后，会形成雾霾和光化学烟雾，严重影响城市空气质量。同时，它也是大气细颗粒中硝酸盐的重要前体物，对大气细颗粒物污染防控至关重要。此外，NOx与大气中的水蒸气反应生成硝酸，导致酸雨的形成，对土壤、水体和生态系统造成损害，还会损害植物叶片，干扰光合作用和养分吸收，影响农作物产量和生态系统平衡。在人类健康方面，NOx进入人体后，首先与血液中的血色素结合，致使身体出现中枢神经麻痹的症状，同时会对人体的心脏等重要器官造成不同程度的损伤，还会影响肺部的功能，导致一系列呼吸系统疾病。

为了有效控制氮氧化物的排放，选择性催化还原（SCR）脱硝技术应运而生。该技术是指在催化剂的作用下，利用还原剂（如NH3、液氨、尿素）来“有选择性”地与烟气中的NOx反应并生成无毒无污染的N2和H2O。其原理是在催化剂和氧气存在的条件下，NH3优先与NOx发生还原反应，而不和烟气中的氧进行氧化反应。主要化学反应包括4NO+4NH3+O2→4N2+6H2O、6NO+4NH3→5N2+6H2O等。在没有催化剂的情况下，这些反应只在很窄的温度范围内（850-1100℃）进行，采用催化剂后使反应活化能降低，可在较低温度（300-400℃）条件下进行。SCR技术具有NOx脱除效率高的特点，一般的NOx脱除效率可维持在70%-90%，NOx出口浓度可降低至100mg/m左右；二次污染小，整个工艺产生的二次污染物质很少；技术较成熟，应用广泛，在发达国家得到较多应用，如德国火力发电厂的烟气脱硝装置中SCR法大约占95%，在我国已建成或拟建的烟气脱硝工程中也多采用SCR法。

催化剂作为SCR技术的核心，其性能直接影响脱硝效果。钒基催化剂是目前商业应用最为广泛的SCR催化剂之一，具有较高的脱硝活性和稳定性。然而，钒基催化剂也存在一些局限性，如活性温度窗口较窄、对SO2和H2O较为敏感等。铈锰基催化剂因其独特的氧化还原性能、丰富的氧空位以及良好的低温活性，受到了广泛关注。铈元素具有Ce3+/Ce4+氧化还原对，能够提供和储存活性氧物种，促进反应进行；锰元素具有多种价态（Mn2+、Mn3+、Mn4+等），在氧化还原反应中能够快速进行价态转换，提供丰富的活性位点。将钒与铈锰基催化剂相结合，有望综合两者的优势，开发出性能更优异的脱硝催化剂。通过钒的掺杂，可以调控铈锰基催化剂的电子结构和表面性质，提高催化剂的氧化还原能力和表面酸性，从而增强其脱硝性能。研究钒与铈锰基催化剂及其选择性催化还原脱硝性能，对于开发高效、稳定、抗中毒能力强的脱硝催化剂，推动SCR脱硝技术的发展，实现氮氧化物的有效减排，具有重要的理论意义和实际应用价值。

1.2国内外研究现状

1.2.1钒基催化剂研究现状

钒基催化剂在选择性催化还原脱硝领域的研究历史悠久，技术相对成熟，目前在工业上得到了广泛应用。其活性组分主要为V2O5，常负载于TiO2、Al2O3等载体上，并添加WO3、MoO3等助催化剂来提高催化剂的性能。

在国外，日本早在20世纪70年代就成功研制出了V2O5/TiO2催化剂，并率先在燃油和燃煤锅炉上实现商业应用。此后，对钒基催化剂的研究不断深入，在催化剂的制备工艺、性能优化以及反应机理等方面取得了一系列成果。例如，通过优化制备工艺，如采用溶胶-凝胶法、浸渍法等，可以精确控制活性组分在载体上的分散度和负载量，从而提高催化剂的活性和稳定性。在反应机理研究方面，利用原位表征技术（如原位红外光谱、原位X射线光电子能谱等）深入探究了NH3和NOx在催化剂表面的吸附、反应过程，揭示了钒基催化剂的脱硝反应路径和活性中心的作用机制。

在国内，对钒基催化剂的研究也取得了显著进展。科研人员通过改进制备方法、添加助剂等手段，致力于提高钒基催化剂的性能。例如，研究发现添加适量的WO3可以增强催化剂的表面酸性，提高钒物种的分散度，从而抑制SO2的氧化，提高催化剂的抗硫