暨南大学 水处理新技术 第06章 光化学催化氧化.pptVIP

**第六章光化学催化氧化第一节概述第二节均相光化学催化氧化第三节非均相光化学催化氧化**第一节概述光化学催化氧化：在光照射下的催化氧化反应。分类：根据催化剂的情况，将光催化氧化分为均相和非均相催化氧化两类。均相催化氧化体系，是在Fenton反应（Fe2+催化H2O2产生自由基.OH）的基础上进行的；非均相体系主要是以二氧化钛为光催化剂进行的。**第二节均相光化学催化氧化均相光化学催化氧化，是指UV/Fenton氧化体系，即在Fenton试剂氧化的基础上附加UV照射。1催化氧化的发展2UV/Fenten反应机理3UV/Fenten反应的影响因素**1催化氧化的发展Fenton发展：Fenton试剂氧化即“Fe2+/H2O2”体系，HJHFenton于1894年发现的。当时发现Fe2+可催化H2O2强烈地促进苹果酸的氧化。但对于Fenton试剂的早期研究和应用仅限于有机合成领域。1964年，HREisenhouser首次使用Fenton试剂处理苯酚及烷基苯废水，开创了Fenton试剂应用于废水处理领域的先例。**1催化氧化的发展Fenton发展：Fenton试剂是亚铁离子和过氧化氢的组合，其原理是利用Fe2+作为H2O2的催化剂，反应过程中产生氢氧自由基(HydroxylRadical.OH)，可氧化大部分的有机物，是一种很有效的废水处理方法。Fenten试剂氧化一般在pH=3.5下进行，在该pH值时其自由基生成速率最大。?1993年，Ruppert等首次将近紫外光引入Fenton体系，开发的光助Fenton试剂（Photo-Fenton，PhotochemicallyEnhancedFenton）“UV/Fe2+/H2O2”，发现紫外光和可见光的引入大大地地提高了传统Fenton氧化反应的处理效率。从此均相光化学催化氧化得到了广泛的发展。**UV/Fenton体系的优缺点UV/Fe2+/H2O2”优点：因为属于均相反应，光催化效率高、氧化能力极强，其反应速率是非均相反应的3～5倍，从而能更彻底的氧化矿化有机物。UV/Fe2+/H2O2”缺点：处理废水的成本较高，溶液中的铁离子需要除去。但是对于毒性大、一般方法难以处理的废水，该法仍然是一种较好的方法。1催化氧化的发展**2UV/Fenton反应机理反应机理可从四个产生自由基方面阐述：(1)H2O2+hv=2.OH (5-1)(2)Fe2++hv=Fe3+ (5-2)Fe3++H2O=Fe(OH)2+ (5-3)Fe(OH)2++hv=Fe2++.OH (5-4)(3)Fe2++H2O2=Fe3++OH-+.OH(5-5)Fe3++H2O2=Fe2++HO2.+H+ (5-6)**2UV/Fenton反应机理反应机理可从四个产生自由基方面阐述：有机物氧化产生的中间产物草酸和铁离子络合后，形成草酸铁络合物Fe(C2O4)+、Fe(C2O4)2-、Fe(C2O4)33+。而草酸铁络合物是光化学活性很高的物质，在光化学研究中常被用作化学光量计来测定250～450nm波长范围的光强。在紫外光和可见光的照射下，草酸铁络合物极易发生光降解反应。促使不易降解的小分子羧酸降解：(4)2[Fe(C2O4)n](3-2n)=2Fe2++(2n-1)C2O42-+2CO2(5-7)**3UV/Fenton反应影响因素(1)有机物浓度的影响可见污染物的去除率随启始浓度的增大而降低。**3UV/Fenton反应影响因素(2)Fe2+浓度的影响Fe2+浓度很高时，虽然初期产生OH的速率快和并有较快的反应速率，但过量的Fe2+对H2O2消耗过多，使最终的有机物去除率降低；若Fe2+浓度过低则不利于OH的产生，会使初期反应速度下降。故维持适宜的Fe2+浓度可以使反应持续高速进行。实验表明，有机物的降解速度随着亚铁浓度的增加而加快。**3UV/Fenton反应影响因素(3)H2O2浓度的影响由图知：增大H2O2投加量，可以加快反应速度，同时有机物的去除率也较高。但是当过氧化氢的用量达到某一值时，载增加其用量，有机物的去除率不在继续增大。**3UV/Fenton反应影响因素(4)pH和温度254060**3UV/Fenton反应影响因素(5)载气的影响羟基自由基.OH氧化有机物时，产生脱氢反应：HRH+.