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β-二酮亚胺烷基铝络合物：ε-己内酯开环聚合的高效催化剂探究

一、引言

1.1研究背景与意义

聚己内酯（Polycaprolactone，简称PCL）作为一种半结晶性的线性脂肪族聚酯，在材料科学领域中占据着重要地位。其具有一系列独特的理化性质，使其在众多领域展现出巨大的应用潜力。从理化性质来看，PCL通常呈现为白色固体粉末，无毒且不溶于水，却能很好地溶解于芳香化合物、酮类和极性溶剂中。它的密度约为1.021g/cm3，闪点达84.8℃，熔点在55-60℃之间，玻璃化转变温度为-60℃，这使得它在室温下呈软玻璃态，且温度需达到350℃才会分解，具备良好的热稳定性。但较低的熔点也导致其耐热变形性较差，在一定程度上限制了其应用范围。

在生物相容性方面，PCL表现出色，无毒且可生物降解，降解产物为二氧化碳和水，对人体无害，这使其成为生物医学领域的理想材料。在药物控释领域，利用其可降解性和生物相容性，能够制备药物控释载体，实现药物的长效释放，提高药物的治疗效果并降低副作用。在组织工程中，PCL可用于制备组织工程支架材料，为细胞生长和分化提供支持，促进组织的修复和再生。医用缝合线也是PCL的重要应用方向之一，其良好的生物相容性和可吸收性，可在体内逐步降解并被吸收，减少患者的痛苦和术后并发症。

在环保领域，随着人们环保意识的增强，可降解塑料的需求日益增长，PCL作为一种重要的可降解塑料原料，可用于制备各种可降解塑料制品，如塑料膜袋、3D打印耗材等，有助于减少塑料废弃物对环境的污染。在再生医美领域，PCL也发挥着重要作用，以PCL为核心成分的“少女针”，通过刺激人体自身的组织再生，起到结构重塑和容积填充的作用，达到抗衰老的目的。

PCL的制备方法众多，其中开环聚合是一种重要的制备方式。开环聚合反应具有诸多优势，能够通过选择合适的催化剂和反应条件，精确控制聚合物的分子量、分子量分布以及分子结构，从而获得具有特定性能的PCL产品。不同的催化剂在PCL开环聚合中表现出各异的催化活性和选择性，对聚合反应的速率、产物的结构和性能有着显著影响。

β-二酮亚胺烷基铝络合物作为一类新型的催化剂，在PCL开环聚合中展现出独特的催化性能。β-二酮亚胺配体具有丰富的电子结构和灵活的空间位阻，能够与铝原子形成稳定的络合物，这种络合物在催化PCL开环聚合时，可能通过独特的反应机理，影响聚合反应的进程。研究β-二酮亚胺烷基铝络合物催化ε-己内酯开环聚合，有助于深入了解其催化机理，为开发高效、高选择性的PCL制备方法提供理论基础。同时，通过优化络合物的结构和聚合条件，可以制备出具有更优异性能的PCL材料，进一步拓展PCL在生物医学、环保等领域的应用范围，推动相关领域的技术进步和产业发展。

1.2研究目的与创新点

本研究旨在深入探究β-二酮亚胺烷基铝络合物催化ε-己内酯开环聚合的过程，具体目标包括：精确剖析β-二酮亚胺烷基铝络合物在催化反应中的具体作用机制，明确其如何影响聚合反应的引发、增长和终止步骤；系统研究不同结构的β-二酮亚胺烷基铝络合物对聚合反应活性以及所得聚己内酯性能的影响规律，建立络合物结构与聚合性能之间的内在联系；全面考察聚合反应条件，如温度、时间、催化剂用量等因素对聚合反应的影响，从而确定最佳的聚合反应条件，实现对聚己内酯分子量、分子量分布以及分子结构的精准调控。

本研究的创新点主要体现在以下几个方面：一是积极探索新型β-二酮亚胺烷基铝络合物的结构设计与合成方法，通过引入具有特殊电子效应和空间位阻的取代基，构建具有独特结构的络合物，期望获得具有更优异催化性能的新型催化剂；二是深入研究β-二酮亚胺烷基铝络合物与传统催化剂在催化机制上的差异，揭示其独特的催化路径，为开发新型高效催化体系提供全新的思路；三是通过多维度优化聚合条件，不仅考虑单一因素对聚合反应的影响，还综合分析各因素之间的交互作用，实现对聚己内酯性能的精细调控，制备出具有特殊性能的聚己内酯材料，以满足生物医学、环保等领域对高性能材料的特殊需求。

二、β-二酮亚胺烷基铝络合物与ε-己内酯开环聚合理论基础

2.1β-二酮亚胺烷基铝络合物结构与性质

β-二酮亚胺烷基铝络合物具有独特的分子结构，其核心部分是中心铝原子与β-二酮亚胺配体以及烷基的结合。β-二酮亚胺配体通常由两个羰基和一个亚胺基组成，形成了一个稳定的共轭体系，这种共轭结构赋予了配体丰富的电子特性。例如，配体中的羰基氧原子和亚胺氮原子具有较强的电负性，能够通过电子效应影响中心铝原子的电子云密度。当羰基氧原子的电子云向中心铝原子偏移时，会使铝原子的电子云密度增加，从而影响其与底物的相互作用