扩链改性聚乳酸嵌段共聚物：合成、性能与多元应用的深度探索.docxVIP

扩链改性聚乳酸嵌段共聚物：合成、性能与多元应用的深度探索

一、引言

1.1研究背景与意义

聚乳酸（PLA）作为一种极具潜力的生物可降解聚合物材料，近年来在众多领域得到了广泛的关注和应用。其原料主要来源于可再生的生物质资源，如玉米、甘蔗、木薯等，通过发酵得到乳酸，再经过聚合反应制成聚乳酸。这种独特的生产方式赋予了聚乳酸良好的生物相容性和可降解性，使其在自然环境中，能够在微生物的作用下逐渐分解为水和二氧化碳，对环境几乎无污染。在包装领域，聚乳酸薄膜和容器的使用，有效减少了传统塑料带来的白色污染；在医疗领域，聚乳酸被用于制造可吸收的缝合线、组织工程支架和药物缓释载体等，因其与人体组织具有良好的相容性，能够在体内逐渐降解并被吸收，避免了二次手术取出的麻烦。

然而，聚乳酸在实际应用中也暴露出一些明显的局限性。从力学性能方面来看，聚乳酸的分子主链上缺乏亚甲基（—CH?—）这种柔性链段，导致其在外加应力作用下不容易产生变形，表现出较低的断裂伸长率和冲击强度，材料呈现出明显的脆性。在一些需要承受较大外力或冲击的应用场景中，如制造结构部件或耐用消费品时，聚乳酸的力学性能难以满足要求。在耐热性方面，商品化聚乳酸的临界温度通常在55-60℃，熔点为170-175℃，当温度超过临界温度时，低结晶度聚乳酸的力学强度会迅速下降，从硬而脆的塑料转变为软而弱的橡胶态。这使得聚乳酸在一些高温环境下的应用受到极大限制，例如在食品包装中，如果需要进行高温杀菌处理，聚乳酸材料可能会发生变形甚至熔化。此外，聚乳酸的结晶速率较慢，大多制品结晶度低，这不仅影响了其耐热性，还对其尺寸稳定性和阻隔性能产生了不利影响。

为了克服聚乳酸的这些缺点，进一步拓展其应用领域，扩链改性成为一种重要的研究方向。扩链改性是指在聚合物链上引入其他单体，通过在聚乳酸分子链中插入不同的功能单元，改变聚乳酸材料的性能。通过扩链反应，能够显著提高聚乳酸的分子量。高分子量的聚乳酸通常具有更好的力学性能，分子链之间的相互作用力增强，使得材料的拉伸强度、韧性等得到提升。扩链反应还可以调节聚乳酸材料的热稳定性、降解速度等性能。引入具有特殊结构的单体进行扩链，可以提高聚乳酸的玻璃化转变温度和熔点，增强其耐热性；通过选择合适的扩链剂和反应条件，还能够调控聚乳酸的降解速度，使其在不同的应用场景中都能满足对降解时间的要求。此外，扩链改性还可以赋予聚乳酸更多的功能，如通过引入亲水性单体，增加聚乳酸材料的亲水性，提高其生物相容性和药物缓释性能，使其更适合用于医疗领域。

1.2国内外研究现状

在扩链改性聚乳酸嵌段共聚物的合成方法研究方面，国内外学者进行了大量的探索。开环聚合法是一种常用的合成方法，通过选择合适的引发剂和催化剂，使丙交酯开环聚合，再与其他单体进行嵌段共聚。在无水无氧条件下，将丙交酯、二元醇或二元酸按摩尔比100-10000：1混合，加入占单体质量0.1-1%的开环聚合催化剂，于120-200℃、真空条件下反应2-8h，制得双羟基或双羧基封端的聚乳酸预聚体，再与脂肪族聚酯预聚体经扩链剂嵌段聚合得到聚乳酸嵌段共聚物。这种方法能够精确控制聚合物的结构和分子量，但反应条件较为苛刻，对设备要求较高。直接缩聚法相对简单，将乳酸与其他单体直接进行缩聚反应。这种方法生产过程简单，但合成的聚乳酸分子量往往较低，性能较差。

在性能研究方面，学者们关注扩链改性对聚乳酸力学性能、热性能和降解性能的影响。研究发现，扩链后的聚乳酸嵌段共聚物力学性能得到显著改善。当引入脂肪族聚酯软段与结晶型聚乳酸硬段进行嵌段共聚时，共聚物的断裂伸长率和冲击强度明显提高，这是由于软段的引入增加了分子链的柔韧性，使得材料在受到外力时能够更好地发生形变而不发生断裂。在热性能方面，扩链改性可以提高聚乳酸的热稳定性。通过共聚反应引入具有高热稳定性的单体，能够提高聚乳酸的玻璃化转变温度和熔点，使其在高温环境下更稳定。对于降解性能，通过调整扩链剂和共聚单体的种类及比例，可以有效地调控聚乳酸的降解速度，满足不同应用场景的需求。

在应用探索方面，扩链改性聚乳酸嵌段共聚物在医疗、包装和环境保护等领域展现出了广阔的应用前景。在医疗领域，可用于制备可降解的骨修复材料。通过调控其力学性能和降解速度，使其能够在骨组织修复过程中提供足够的支撑强度，同时随着骨组织的再生逐渐降解，避免了二次手术取出的风险。在药物缓释领域，扩链改性聚乳酸嵌段共聚物可作为药物载体，通过调节材料的降解速度和释放速度，实现药物的缓慢释放，提高治疗效果。在环境保护领域，利用其降解速度可控的特性，制备可降解的一次性塑料制品，如塑料袋、餐具等，有效减少了塑