暨南大学 水处理新技术 第03章 湿式氧化新技术.pptVIP

*第三章湿式氧化技术*(3)超临界水的性质在超临界条件下，水的性质发生了极大的变化，其密度、介电常数、粘度、扩散系数、电导率和溶剂化性能都不同于普通水。密度：较低的密度.介电常数：很低的介电常数。(由81降到1.51）粘度：粘度降低扩散系数：增大1.2超临界流体及其特性1基本原理第三章湿式氧化技术第三章湿式氧化技术水处理新技术**水处理新技术**水处理新技术***第三章湿式氧化技术*第三章

湿式氧化新技术第一节概述第二节湿式氧化技术（WAO）第三节超临界水氧化技术(SCWO)*第三章湿式氧化技术*第一节概述（1）湿式氧化技术的提出 （WETAIROXIDATION）（2）概念湿式氧化：在高温、高压下，利用氧化剂将废水中的有机物氧化成二氧化碳和水，从而达到去除污染的目的。反应条件：反应温度一般150～350度，压力为5～20MPa，处理后COD去除率可达90％。*第三章湿式氧化技术*（3）湿式氧化的发展1958年有美国的Zimmermann提出，主要用于造纸黑液的处理。之后主要用于污泥处置、造纸黑液碱回收、活性炭再生等。70年代以后，拓展到有毒难降解废水处理领域，对含酚、有机磷、有机氯有机废水的处理等。中国在80年代开始进行有关方面的研究，起步较晚。*第三章湿式氧化技术*（4）湿式氧化法的问题在国外，尽管湿式氧化法在某些废水处理中已经进入工业化应用阶段，但是在大面积推广中，存在一些问题：1）高温高压条件相对苛刻，腐蚀问题2）处理能力小，费用高3）对有机物氧化不完全，尤其是多氯联苯和小分子羧酸类有机物4）可能会产生毒性更强中间体*第三章湿式氧化技术*（5）改进的湿式氧化法为了提高效果和降低费用，人们在以下几个方面，对其进行了改进：1）添加催化剂，形成催化湿式氧化法(CWAO)（Catalyticwetairoxidation）2）添加过氧化剂，形成湿式过氧化物氧化法（Wetperoxideoxidation）3）在更高的温度和压力下，在临界流体状态下，采用超临界水氧化技术（Supercriticalwateroxidation,SCWO）*第三章湿式氧化技术*第二节湿式氧化法(WAO)1基本原理2反应动力学经验方程式3影响因素4工艺流程5应用实例*第三章湿式氧化技术*1基本原理在高温高压下用氧气或空气为氧化剂，氧化有机物。（1）水和氧气在高温高压下性质在高温高压下，水及作为氧化剂的氧的物理性质都发生了变化，在室温到100℃范围内，氧的溶解度随温度升高而降低，但在高温状态下，氧的这一性质发生了改变。当温度大于150℃，氧的溶解度随温度升高反而增大，且其溶解度大于室温状态下的溶解度。同时氧在水中的传质系数也随温度升高而增大。因此，氧的这一性质有助于高温下进行的氧化反应。*第三章湿式氧化技术**第三章湿式氧化技术*（2）反应步骤和机理1）步骤：首先是氧从气相向液相的传质过程；然后是溶解氧与有机物之间的氧化反应。2）机理：湿式氧化去除有机物的反应主要是自由基反应。但是具体的反应(过程)机理存在不同的观点一是认为氧化过程分为四步：诱导期、增殖期、退化期、结束期二是认为生成自由基后，引发一系列链反应，产物为低分子酸和二氧化碳等。*第三章湿式氧化技术*诱导期：诱导期、增殖期、退化期、结束期*第三章湿式氧化技术*自由基链反应机理更容易理解和接受*第三章湿式氧化技术*3）自由基参与的重要性根据上述机理，反应速度与自由基浓度有关。自由基的形成速度决定了反应的进行速度。因此，加入过氧化氢等氧化剂为引发剂，使反应初期形成更多的OH自由基，将会加快反应速度。或是加入可变价过度金属化合物，通过变价元素得失电子，产生自由基和加快链反应。4）反应机理的复杂性：在高温高压下，氧化、水解、热解、脱水、聚合等反应同时存在。很难用某一种机理或几个方程式去描述整个反应过程。*第三章湿式氧化技术*2反应动力学（经验）方程式*第三章湿式氧化技术*1）温度2）压力3）反应时间4）废水性质3影响因素*第三