高分子物理聚合物的结晶态详解演示文稿.pptVIP

高分子物理聚合物的结晶态详解演示文稿第一页，共34页。优选高分子物理聚合物的结晶态第二页，共34页。5—1结晶速率结晶速率定义：在某一特定温度下，因结晶而发生的体积收缩进行到一半所需时间的倒数。1/t1/2体积收缩特征：慢快慢

?实验第三页，共34页。5—2结晶动力学——Avrami方程结晶动力学：研究结晶程度~结晶时间的关系.高聚物的结晶过程与低分子物相近可用Avrami(阿夫拉米)方程描述：V——高聚物比容t——结晶时间K——结晶速率常数n——Avrami指数C——结晶程度第四页，共34页。Avrami方程t=0时Vt=V0则有C=0（不结晶）?t→∞时Vt=V∞则有C=1（100%）第五页，共34页。Avrami方程Avrami方程取二次对数：截距——logK斜率——n第六页，共34页。Avrami方程结晶速率常数K与结晶速率1/t1/2的关系当：则有t=t1/2所以：第七页，共34页。5—3影响结晶过程的因素结晶能力结晶过程结晶速度第八页，共34页。5—3影响结晶过程的因素《1》温度对结晶速度的影响：敏感、重要聚葵二酸葵二酯：结晶温度T～结晶速率常数K?72.6℃5.51×10-1971.6℃4.31×10-1670.7℃4.32×10-13?66.7℃1.50×10-4第九页，共34页。《1》温度对结晶速度的影响天然橡胶结晶速率曲线：第十页，共34页。《1》温度对结晶速度的影响可以看到：结晶速率在一定温度范围内存在一个结晶速率最大的温度第十一页，共34页。《1》温度对结晶速度的影响原因？通常具有极值的曲线会同时存在二种或二种以上的作用因素成核阶段结晶过程具有二个阶段生长阶段第十二页，共34页。结晶过程的二个阶段成核阶段：高分子规则排列成一个足够大的热力学稳定的晶核均相：由高分子自身形成晶核成核方式异相：高分子吸附在杂质表面形成晶核降低温度有利于晶核的形成T＜熔融温度Tm：T↓晶核形成的速度↑第十三页，共34页。结晶过程的二个阶段生长阶段：高分子链段向晶核扩散迁移晶体逐渐生长升高温度有利于链段运动T＞玻璃化转变温度：T↑晶体生长速度↑第十四页，共34页。结晶过程的二个阶段结晶过程：晶核形成晶体生长二个阶段是一种“串联”的过程所以：总的结晶速度趋于其中一个慢的过程第十五页，共34页。结晶速度~温度曲线1区——T＜Tg晶体不能生长∴结晶速度0?2区——T↑T＞Tg分子链段解冻晶体开始生长，生长速度逐渐↑结晶速度由生长过程控制?3区——T↑生长速度和成核速度北都较大结晶速度达到最大的区域4区——T↑成核速度逐渐↓结晶速度由成核过程控制5区——T↑T＞Tm晶核不能形成∴结晶速度0?大量实践表明：Tmax≈0.85Tm（k）第十六页，共34页。几种聚合物的Tm和Tmax聚合物Tm（K）Tmax（K）Tmax/Tm天然橡胶3012490．83全同