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高考化学盐类水解专项复习资料

盐类水解是高考化学的重点与难点，贯穿于溶液酸碱性判断、离子浓度比较、沉淀溶解平衡等多个模块。本资料将从水解原理、规律、影响因素及应用四个维度，帮助同学们构建系统化知识网络，提升解题能力。

一、盐类水解的本质与定义

在水溶液中，盐电离产生的离子（弱碱阳离子或弱酸阴离子）与水电离产生的OH?或H?结合生成弱电解质（弱碱或弱酸），从而破坏水的电离平衡，使溶液呈现一定酸碱性的反应，称为盐类的水解。

核心本质：盐中的弱离子与水电离出的H?或OH?结合生成弱电解质，促进水的电离平衡正向移动。水解反应可视为中和反应的逆反应，因此水解过程一般吸热。

注意：

1.只有含有弱离子的盐才会发生水解。

2.水解反应是可逆反应，存在水解平衡。

3.水解程度通常较小，一般不生成气体或沉淀（双水解反应除外）。

二、盐类水解的规律与溶液酸碱性判断

判断盐溶液的酸碱性，关键在于分析盐的组成。可概括为“有弱才水解，无弱不水解，越弱越水解，谁强显谁性，同强显中性”。

1.强酸强碱盐：如NaCl、KNO?等，不含有弱离子，不发生水解，溶液呈中性。水的电离平衡未被破坏。

2.强酸弱碱盐：如NH?Cl、CuSO?、FeCl?等，弱碱阳离子（NH??、Cu2?、Fe3?）水解，结合水电离出的OH?，使溶液中c(H?)c(OH?)，溶液呈酸性。

例如：NH??+H?O?NH?·H?O+H?

3.强碱弱酸盐：如CH?COONa、Na?CO?、NaHCO?等，弱酸根阴离子（CH?COO?、CO?2?、HCO??）水解，结合水电离出的H?，使溶液中c(OH?)c(H?)，溶液呈碱性。

例如：CH?COO?+H?O?CH?COOH+OH?

4.弱酸弱碱盐：如CH?COONH?、(NH?)?CO?等，阴、阳离子均能水解。溶液的酸碱性取决于水解程度的相对大小，即对应弱酸和弱碱的电离常数（Ka与Kb）的相对大小。若KaKb，溶液显酸性；KaKb，溶液显碱性；Ka≈Kb，溶液近中性（如CH?COONH?）。此类盐的水解程度一般较大。

三、影响盐类水解平衡的因素

盐类水解平衡遵循化学平衡移动原理（勒夏特列原理）。

1.盐的本性：这是决定水解程度的主要因素。组成盐的弱离子对应的酸或碱越弱，该离子的水解程度越大。例如，同浓度的Na?CO?和NaHCO?溶液，由于H?CO?的酸性弱于HCO??，故CO?2?的水解程度大于HCO??，溶液碱性更强。

2.温度：水解反应为吸热反应（ΔH0）。升高温度，平衡向水解方向移动，水解程度增大。例如，加热可使FeCl?溶液的酸性增强，颜色加深。

3.浓度：盐溶液浓度越小，水解程度越大（越稀越水解）。但溶液中水解产生的H?或OH?的总浓度反而越小。例如，加水稀释CH?COONa溶液，CH?COO?的水解程度增大，但溶液的碱性减弱。

4.溶液的酸碱度：

*向盐溶液中加入H?，可抑制弱碱阳离子（如NH??、Fe3?）的水解，促进弱酸根离子（如CO?2?、CH?COO?）的水解。

*向盐溶液中加入OH?，可抑制弱酸根离子的水解，促进弱碱阳离子的水解。

例如，配制FeCl?溶液时，常加入少量盐酸，以抑制Fe3?的水解（Fe3?+3H?O?Fe(OH)?+3H?），防止生成Fe(OH)?沉淀。

四、盐类水解的应用

盐类水解原理在生产、生活和化学实验中有着广泛的应用，理解这些应用是高考的常考角度。

1.判断溶液酸碱性：这是最直接的应用。如Na?SO?溶液呈中性，NH?NO?溶液呈酸性，Na?S溶液呈碱性。

2.溶液的配制与保存：

*配制易水解的盐溶液时，需加入相应的酸或碱抑制水解。如配制SnCl?溶液时，需先将SnCl?固体溶解在浓盐酸中，再加水稀释至所需浓度，以防止Sn2?水解生成Sn(OH)Cl沉淀。

*某些盐溶液的保存，如Na?CO?溶液需保存在带橡胶塞的试剂瓶中，因其水解显碱性，会腐蚀玻璃。

3.物质的提纯与分离：例如，除去MgCl?溶液中的Fe3?，可利用Fe3?的水解，向溶液中加入MgO或Mg(OH)?调节pH，使Fe3?水解生成Fe(OH)?沉淀而除去。

4.生活中的应用：

*用热的纯碱（Na?CO?）溶液洗涤油污：升温促进CO?2?水解，溶液碱性增强，更有利于油脂的水解。

*明矾（KAl(SO?)?·12H?O）净水：Al3?水解生成Al(OH)?胶体，胶体具有吸附性，能吸附水中悬浮杂质。

*草木灰（主要成分为K?CO?）与铵态氮肥（如NH?Cl）不能混合施用：CO?2?与NH??水解相互促进，生成NH?·H?O，进一步分解为NH?逸出，降低肥效。