气相色谱法北京大学仪器分析教程讲课文档.pptVIP

（3）固定液的化学结构：*第30页，共64页。（1）分离非极性组分，选用非极性固定液。（2）分离极性组分，选用极性固定液。（3）分离非极性和极性组分的混合物，选用极性固定液。（4）分离能形成氢键的组分，选用极性或氢键型的固定液。（5）分离复杂的组分，可选用两种或两种以上混合固定液。4)固定液的选择选择原则：“相似相溶”—选择与试样性质相近的固定相。*第31页，共64页。§16-3气相色谱检测器2.质量型检测器：测量的是载气中某组分进入检测器的速度变化，即检测信号值与单位时间内进入检测器组分的质量成正比。例如有氢焰离子化检测器(FID)，火焰光度检测器(FPD)。一、检测器的分类1.浓度型检测器：测量的是载气中通过检测器组分浓度瞬间的变化，检测信号值与组分的浓度成正比。例如有热导池(TCD),电子捕获(ECD)。*第32页，共64页。二、检测器性能评价指标在一定范围内，响应信号R与进入检测器的被测组分量Q呈线性关系：R=SQS表示单位质量的物质通过检测器时，产生的响应信号的大小。S值越大，检测器的灵敏度也就越高。灵敏度可定义为响应信号对进入检测器的被测组分量的变化率：S=ΔR/ΔQ1.灵敏度S:检测器的灵敏度亦称响应值。*第33页，共64页。对于质量型检测器，灵敏度定义为每秒内有1g被测组分进入检测器时，检测器所产生的毫伏数。检测信号通常显示为色谱峰，则响应值也可以由色谱峰面积A除以试样质量m求得：S=A/m对于浓度型检测器，灵敏度定义为单位体积载气中含有单位质量的被测组分时，检测器所产生的毫伏数。*第34页，共64页。要降低仪器的最低检测限，必须在提高仪器的灵敏度的同时最大限度地抑制噪声。3RNRN图16-15本底噪声与信号识别2.检出限D:当检测器恰能产生三倍于噪声信号时，单位时间进入检测器的试样量。检出限D=3RN/S*第35页，共64页。下图为某检测器对两种组分的R－Ci图。3．线性范围检测器的线性范围定义为在检测器呈线性时最大和最小进样量之比，或叫最大允许进样量（浓度）与最小检测量（浓度）之比。R为检测器响应值，Ci为进样浓度。对于组分A进样浓度在CA。至CA′之间为线性，线性范围为CA′／CA。对于组分B则在CB至CB′之间为线性，线性范围为CB′/CB。不同的组分的线性范围不同。不同类型检测器的线性范围差别也很大。如氢焰检测器的线性范围可达107，热导检测器则在105左右。*第36页，共64页。二、热导池检测器(TCD)1.热导池检测器的结构池体：一般用不锈钢制成。热敏元件：电阻率高、电阻温度系数大且价廉易加工的钨丝制成。参考臂：仅允许纯载气通过，通常连接在进样装置之前。测量臂：需要携带被分离组分的载气流过，则连接在紧靠近分离柱出口处。热导池示意图双臂热导池四臂热导池*第37页，共64页。进样后，载气携带试样组分流过测量臂，而这时参考臂流过的仍是纯载气，使测量臂的温度改变，引起电阻的变化，测量臂和参考臂的电阻值不等，产生电阻差。R参≠R测；则：R参·R2≠R测·R12.热导池的检测原理：EMNR1R2R测R参图16-7热导池检测器电桥线路基于不同的物质有不同的热导系数。钨丝通电，加热与散热达到平衡后两臂电阻：R参=R测，R1=R2；则：R参·R2=R测·R1；无电压信号输出；记录仪走直线（基线）。平衡电桥失去平衡，M、N两端存在着电位差，有电压信号输出。信号与组分浓度相关。记录仪记录下组分浓度随时间变化的峰状曲线。*第38页，共64页。（3）载气种类：载气与试样的热导系数相差越大，在检测器两臂中产生的温差和电阻差也就越大，检测灵敏度越高。载气的热导系数大，传热好，通过的桥路电流也可适当加大，则检测灵敏度进一步提高。氢气、氦气具有较大的热导系数（氦气价格较高）。3.热导池的操作条件的选择（1）桥路电流I：检测器的响应值S∝I3，钨丝与池体之间的温差大，有利于热传导，检测器灵敏度提高。但稳定性下降，基线不稳。桥路电流太高时，还可能造成钨丝烧坏。（2）池体温度：池体温度与钨丝温度相差越大，越有利于热传导，检测器的灵敏度也就越高，但池体温度不能低