第十配位化合物演示文稿.pptVIP

[Ni(CN)4]2-的空间构型为平面正方形.Ni2+3d4s4p[Ni(CN)4]2-CN-CN-CN-CN-dsp2杂化第30页，共72页。[Fe(CN)6]3-为正八面体结构[Fe(CN)6]3-d2sp3杂化CN-CN-CN-CN-CN-CN-Fe3+3d4s4p第31页，共72页。3.形成外轨型或内轨型的影响因素中心离子的价电层结构中心离子内层d轨道已全满，只能形成外轨型配离子。如Zn2+（3d10)、Ag+(3d10).中心离子d3型,如Cr3+，有空(n-1)d轨道，(n-1)d2nsnp3易形成内轨型。中心离子内层d轨道为d4~d9，内外轨型配离子都可形成，决定于配位体的类型。第32页，共72页。(2)配位体CN–CONO2–等，易形成内轨型。F–、H2O、OH-易形成外轨型。NH3、Cl-两种类型都可能形成，与中心离子有关。10.2.3内外轨型配离子的某些差异1.离解程度内轨型配离子比外轨型配离子更稳定，离解程度小。第33页，共72页。2.磁性物质的磁性的大小可用磁矩μ来表示,它与所含成单电子数n的近似关系如下：称为Bohr(玻尔)磁子，是磁矩单位.3.氧化还原稳定性内轨型[Co(CN)6]4-易被氧化成[Co(CN)6]3-.因Co2+受CN-影响，3d轨道上电子被激发到5s轨道，此电子易失去。第34页，共72页。10.3.1配位平衡常数实验证明:[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3平衡时：v配位=v离解10.3配位平衡第35页，共72页。反应：Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+平衡时称为配离子的不稳定常数。越大,配离子越易离解。称为配离子的稳定常数，越大，配离子越稳定。第36页，共72页。（逐级形成—离解平衡）NH3NH3NH3Cu2+?Cu(NH3)2+?Cu(NH3)22+?Cu(NH3)32+NH3?Cu(NH3)42+Cu2++NH3[Cu(NH3)]2+第37页，共72页。NH3+[Cu(NH3)]2+[Cu(NH3)2]2+NH3+[Cu(NH3)2]2+[Cu(NH3)3]2+第38页，共72页。积累稳定常数β1、β2……来表示。NH3+[Cu(NH3)3]2+[Cu(NH3)4]2+第39页，共72页。例：分别计算0.1mol/L[Ag(NH3)2]+和0.1mol/L[Ag(CN)2]-中Ag+的浓度，并说明[Ag(NH3)2]+和[Ag(CN)2]-的稳定性。10.3.2配位平衡的计算初始：000.1平衡：x2x0.1-x解：Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+第40页，共72页。0.1-x≈0.1初始：000.1平衡：y2y0.1-yAg++2CN-[Ag(CN)2]-第41页，共72页。0.1-y≈0.1第42页，共72页。10.3.3配位平衡的移动