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光聚合体积收缩调控策略与机理研究

一、引言

1.1研究背景与意义

光聚合技术作为制备高分子材料的常用方法，具有显著优势。其操作简单易行，只需特定波长的光照射引发剂，产生活性种即可引发单体聚合，无需复杂的反应条件和设备。同时，光聚合高效快速，能在短时间内完成聚合反应，极大提高生产效率，在涂料、油墨、胶粘剂等领域广泛应用。如在涂料领域，光聚合技术可实现涂料快速固化成膜，提高生产效率和产品质量；在油墨行业，能使油墨迅速干燥，满足高速印刷需求。

然而，光聚合过程中体积收缩问题严重制约其应用与发展。聚合时，原本以范德华力作用的单体分子转变为以共价键连接，原子间距离大幅缩短，导致体积收缩。例如，常见的丙烯酸酯单体在光聚合过程中，体积收缩率可达5%-20%。这种收缩会造成材料尺寸失真，使制备的产品尺寸与设计尺寸存在偏差，影响产品精度和性能。对于精密光学器件的制造，尺寸失真可能导致光学性能下降，无法满足使用要求。

体积收缩还会使材料微纳结构改变，影响其物理、化学和生物性质。在微纳加工领域，微纳结构的变化会导致器件功能异常，如微流控芯片中通道尺寸改变，影响流体流动特性，进而影响分析检测结果。在制备生物传感器时，体积收缩可能破坏传感器表面的生物分子固定结构，降低传感器的灵敏度和选择性。

随着科技发展，对高性能高分子材料需求日益增长，降低光聚合体积收缩成为实现高性能高分子材料制备的重要保障。在航空航天领域，需要轻质、高强度且尺寸稳定的高分子材料，低收缩的光聚合材料能满足这一需求，提高飞行器的性能和安全性。在电子信息领域，对于集成电路封装材料，低收缩的光聚合材料可减少封装应力，提高电子器件的可靠性和稳定性。降低光聚合体积收缩在微纳加工、制备生物传感器等领域也有广泛应用前景。在微纳加工中，可制备高精度的微纳结构器件，推动微机电系统（MEMS）和纳机电系统（NEMS）的发展；在生物传感器制备中，能提高传感器性能，实现对生物分子的高灵敏检测，为生物医学诊断和治疗提供有力支持。

1.2国内外研究现状

国内外众多学者和科研团队在降低光聚合体积收缩方面开展了大量研究，取得了一系列成果。在国外，部分研究聚焦于改变单体化学结构或性质。有团队通过分子设计合成混杂单体，如同时含有(甲基)丙烯酸酯双键和乙烯基醚双键的化合物。这种混杂单体可进行不同方式光聚合反应，通过实现聚合同步性达到相似聚合程度，降低双键密度，从而实现低体积收缩。还有研究在光聚合体系中加入链转移剂，如硫醇类化合物，改变聚合动力学平衡，达到降低体积收缩的目的。

国内研究也取得了一定进展。有学者通过添加有机填料或添加剂来降低光聚合体积收缩，如添加纳米粒子，利用纳米粒子与聚合物之间的相互作用，限制聚合物分子链的运动，从而减小体积收缩。也有研究致力于改变聚合反应条件，如控制光照强度、温度等，探索其对体积收缩的影响。有实验表明，适当降低光照强度可减缓聚合反应速率，使单体分子有更充分时间排列，从而降低体积收缩。

当前研究仍存在不足与待解决问题。一方面，部分降低体积收缩的方法会对材料其他性能产生负面影响，如添加某些添加剂可能降低材料的透明度或机械强度。另一方面，对于一些复杂光聚合体系，体积收缩的控制机制尚未完全明确，难以实现精准调控。不同研究结果之间的可比性和通用性也有待提高，缺乏统一的标准和方法来评估各种降低体积收缩方法的有效性和适用性。

1.3研究目标与内容

本研究旨在针对光聚合体积收缩问题，全面深入地研究不同降低光聚合体积收缩的方法，寻找高效、可行的解决方案，实现高性能高分子材料的制备。具体研究目标如下：一是深入研究不同光聚合方式下体积收缩的特点和原因，包括自由基聚合、阴离子聚合、光引发离子聚合等，从聚合反应机理层面剖析体积收缩的本质。二是系统研究不同光聚合体系下体积收缩的影响因素，如光源强度、光引发剂浓度、温度、聚合剂浓度等，明确各因素对体积收缩的影响规律。三是积极探索不同的光聚合体积收缩控制手段和方法，如添加体积收缩抑制剂、优化单体配方、改变聚合工艺等，为降低体积收缩提供多种途径。四是科学评估不同控制手段和方法的有效性和适用性，确定最佳体系条件和方法，为实际应用提供理论依据和技术支持。

为实现上述目标，本研究内容主要包括以下几个方面：首先，从理论层面分析不同光聚合方式下体积收缩的特点和原因。通过查阅文献、理论计算和模拟分析等方法，深入研究自由基聚合、阴离子聚合、光引发离子聚合等过程中分子结构变化、反应动力学等与体积收缩的关系。其次，开展实验研究不同光聚合体系下体积收缩的影响因素。通过设计一系列实验，系统考察光源强度、光引发剂浓度、温度、聚合剂浓度等因素对体积收缩的影响，获取实验数据并进行分析。然后，探索不同的光聚合体积收缩控制手段和方法。尝试添加体积收缩